瑞士万通卡尔费休水份测定方法课件

1、瑞士万通卡尔费休水份测定方法课件瑞士万通卡尔费休水份测定方法课件学习内容第一部分：方法及仪器原理介绍第二部分：仪器参数介绍第三部分：样品处理及取样技巧第四部分：常见问题学习内容前言水分测定的方法:色谱法(气相TCD检测器)差示扫描量热法(DSC)-烘箱加热失重分析法红外/激光/微波加热失重法干燥炉法光谱法(红外IR, 质谱MS)卡尔费休法前言水分测定的方法:卡尔费休滴定方法比较 第一部分：原理卡尔费休滴定方法比较 第一部分：原理卡尔费休滴定方法比较库仑法化学反应相同指示方法相同通过电极电解产生滴定剂碘是一种绝对的测量方法，不需要测定滴定度副反应会干扰测定计量方式：消耗电流的量容量法化学反应相同

2、指示方法相同滴定剂碘直接加入要测定卡氏试剂的滴定度副反应的干扰易于控制计量方式：消耗试剂的量第一部分第一部分：原理卡尔费休滴定方法比较第一部分第一部分：原理 库仑法KF 测定原理卡尔费休反应 I. CH3OH + SO2+ RN RNHSO3CH3II.H2O+ I2+ RNHSO3CH3 + 2RN RNHSO4CH3 + 2RNHI (RN =有机碱)卡氏试剂基本组成 ：碘 （ I2 ）、二氧化硫（ SO2）、缓冲液（咪唑）、溶剂（甲醇）KF 库仑滴定法中，电解质电化学法直接电生所需的碘(“电子滴管”)。高精度配加碘利用电荷与电生碘之间严格的定量关系。KF 库仑法是绝对测定，无需测定滴定度

3、。只需确保电生碘的电流效率为100。现在的试剂能够达到这一要求。利用双Pt 电极施加稳定的交流，电位法指示终点。当有很少量的游离碘时，Pt 指示电极两端的电压差急剧降低。利用这一变化确定滴定终点。 第一部分：原理 库仑法KF 测定原理卡尔费休反应 第一库仑滴定法步骤 在双铂电极上施加恒定的电流：Ipol= 50 uA。电流相当于“滴定管”试剂中的碘离子在阳极氧化生成碘单质当样品中水分反应完全后，一旦有少量碘过量，发生电流就会停止，电位急剧下降，由双铂指示电极指示终点 第一部分：原理库仑滴定法步骤 在双铂电极上施加恒定的电流：Ipol= 50 有隔膜和无隔膜电极比较无隔膜有隔膜无隔膜发生电极适合

4、污染性的样品易于清洗!适用于大部分的样品发生电流：400 uA有隔膜发生电极清洗过程较复杂、耗时适用于低电导率试剂、醛酮样品以及更低的痕量范围水分的测定发生电流：auto第一部分：原理 有隔膜和无隔膜电极比较无隔膜有隔膜第一部分：原理有隔膜电极添加卡氏试剂阴极液：约5 mL还原反应: 2 H+ + 2 e-= H2阳极液: 约100 mL2 I-= I2 + 2 e-带隔膜的再生电极：加入约5 mL 阴极液于再生电极。填充阳极液于滴定池，使得阳极液面高出阴极液面1-2 mm(大约100 mL)。阴极阳极双铂电极陶瓷Pt网第一部分：原理有隔膜电极添加卡氏试剂阴极液：约5 mL阴极阳极双铂电极陶瓷

5、水分仪的部分参数键模式选择键库仑法卡氏滴定模式（测定水份）：KFC空白值校正的库仑法卡氏滴定模式：KFCB空白测定：BLANK determination系统检定模式：GLP萃取时间extr.time在此时间内即使到达终点电位并满足停止判据，滴定仍不停止。适用于水份释放缓慢的样品测定。第二部分：参数水分仪的部分参数键模式选择键萃取时间extr.t漂移与停止判据 第二部分：参数漂移与停止判据 第二部分：参数滴定参数键预设定preselections提示滴定request and titr：滴定池cell：发生电流generator I：选为ON，提示6秒后开始滴定依发生电极类型而定： 有隔膜（d

6、iaphragm） 无隔膜（no diaph） 仪器默认为无隔膜发生电极电流，“auto”表示电流自动适合试剂的电导率第二部分：参数滴定参数键预设定preselection卡氏炉测定水分公式 BLANK RS1=H2O MN1=RS1 C39=MN1 将测量得到的每个瓶子绝对水含量的平均数（ug）作为空 白存入公共变量C39KFC-B RS1=（H2O-C39）*C01/C00*C02 在计算中扣除瓶子的空白 C00样品重量g C01、C02为系数第二部分：参数卡氏炉测定水分公式 BLANK第二部分：参数取样样品具有代表性 水分分布越不均匀，取样量应该越大 取样必须尽可能快，样品的水分含量在转

7、移或存储过程不发生改变电动机油，润滑油和润滑脂通常含有添加剂，会与KF试剂发生副反应，应采用加热法（卡氏炉法）根据不同产品，可以设置炉温为120.160 C第三部分：取样取样样品具有代表性第三部分：取样测定顺序干燥系统: 管路、滴定池, .测定空白样品瓶中的水份样品或空气第三部分：取样测定顺序干燥系统: 管路、滴定池, .或空气第三部分：取滴定过程的注意事项滴定杯必须是密封的。 在滴定过程中, 一些甲醇会挥发,凝聚于滴定杯的顶部或滴定杯壁上，需摇动滴定池。需要预滴定,预滴定的主要目的是滴定掉溶剂中,空气中及滴定杯壁上的水份 当漂移低于20ul/min,即可开始测定.控制进样量（滴定杯中水含量过

8、高（18g/L）将改变化学反应计量系数）。第三部分：取样滴定过程的注意事项滴定杯必须是密封的。需要预滴定,预滴定的主KF仪器的维护干燥管中的分子筛 为了防止试剂受潮, 需要在试剂瓶上装分子(0.3nm)干燥管。 使用后的分子筛可在200-300 oC的烘箱中再生(24小时)后重复使用。300度8小时。 干燥管中的分子筛至少每两星期需更换一次。电极 电极表面应保持洁净 如电极被污染,可用适当溶剂清洗,然后擦拭干净。 电极使用后可浸没在试剂中或干燥保存。第四部分：问题处理KF仪器的维护干燥管中的分子筛电极第四部分：问题处理KF 滴定仪的校验 库仑分析法 预滴定添加和滴定一已知量的标准水(No.34

9、828:1.0mg/g)将测定结果与标准值比较后，计算其相对偏差。（std.3%)第四部分：问题处理KF 滴定仪的校验 832卡氏加热炉注意事项仪器噪音大、气流量不稳定，查看空气过滤头是否颜色变黑。灰尘过多要更换。开机预平衡，待稳定后记录drift值。832开机，讲针插入空瓶中，确认有气体通过滴定池，待稳定后记录drift值。两个drift差值代表空气的潮湿程度和分子筛的吸湿能力，如drift大于20ug/min，必须更换分子筛。第四部分：问题处理832卡氏加热炉注意事项仪器噪音大、气流量不稳定，查看空气过常见问题漂移稳定时间太长 滴定容器壁附着水份：摇晃滴定容器。 试剂消耗殆尽或污染更换。

10、分子筛失效 隔膜刺穿 密封效果 磨口连接套不平滑 再生电极隔膜污染或吸水。 连接卡氏炉时： 卡氏炉的分子筛失效 气体流速太高 接口密封第四部分：问题处理常见问题漂移稳定时间太长第四部分：问题处理常见问题漂移不稳定 搅拌不好：搅拌使混合充分，但不能产生气泡。 重新设置控制参数。结果分散度大 样品不均匀，加入的样品重现性差。 漂移不稳定。第四部分：问题处理常见问题漂移不稳定结果分散度大第四部分：问题处理常见问题结果偏高 滴定容器干燥不好：摇晃并等待直至漂移稳定。 使用无隔膜再生电极：设置再生电流为400 mA。 样品中含有可被氧化的成份。 设置较高的漂移。 漂移校正太小。结果偏低 漂移校正太大，即开始时漂移太高，或不稳定。 停止漂移太高。 最小速率太低。 样品释放碘。第四部分：问题处理常见问题结果偏高结果偏低第四部分：问题处理错误信息check generator electr.（再生电极的阻抗太高） 滴定容器中的试剂不够。需要增加试剂。 连接卡氏炉时有气泡干扰：设置较小的卡氏炉气流。 试剂失效更换。 试剂的电导率太低：用带隔膜的再生电极，自动电流切换。 发生电极或其电缆故障。第四部分：问题处理错误信息check generator electr.（再生仪器初始化问题：键盘的部分按键失灵产生原因：程序紊乱初始化： 1. 关闭仪