ucc文件第三期2011.12回执08proof

1、Article0011,1-二二的（08 级本科生）: zhang(10.75mmol) 二，再加入20.00ml无水正己烷，然摘要 半个世纪以来，由于二及其衍生物特后向三口瓶中缓慢注入15.00ml2.2mol/L的正丁基锂溶液，随后加入3.60ml无水TMEDA,此时，溶液为橙红色。撤去冰盐浴，在N2保护下室温搅拌20h，溶液变成深红色，然后逐滴滴入3.60ml无水DMF。在N2保护下再搅拌2h，然后将反应温度降低至-78C，用水终止反应。反应液用CH2Cl2 萃取（315ml），有机相用无水有的芳香性、稳定性、氧化还原性及生物活性等，使得它们在材料、航天、医疗等众多领域得到了广泛的应用。

2、其中，醛基取代二 衍生物是比较重要的一种；此类化合物除了具有二的特性外，还具有醛基的还原性以及羰基和 Cp 环的共轭特征，使其成为重要的或起始原料。1,1-二二是非线性光学材料等的二Na2SO4 干燥、过滤，滤液旋转蒸发除去，得色谱提衍生物的重要原料，本文运用以下方法：在-1,1-双甲酰二的粗品。粗产品通过硅78C，绝对无水条件下用二，正丁基锂与N，N，纯，因1,1-双甲酰二不稳定，易被氧化，过闪柱N，N-四甲基二乙胺，（TMEDA）反应制得。路线如下：有利。梯度柱层析分离（洗脱剂依次为石油醚：乙酸乙酯=8:1 、6:1 、3:1 ）， 先以石油醚：乙酸乙酯=8:1、6:1为洗脱剂，减压过硅，

3、待前端少量的二和单甲酰二分出后链球把硅胶吹出截取颜色鲜红的双甲酰二段，迅速用石油醚：乙酸乙酯=3:1洗脱，旋蒸至干，干燥，称重，所得红色晶体为1,1- 双甲酰二。产率为81.14%（ 2.1288Scheme2. 1,1-双锂二由亲核加成生成 1,1-双g ， 8.73 mmol ） 。 IR （ KBr ， pellet ） ： 1677,1455,1367,1035,743cm1;1HNMR(CDCl3,400MHz)ppm：4.65（s，4H,H-1）,4.9(s，4H,H-1)，10（s，2H,H-2）。二实验部分主要仪器与试剂2 结果与在1,1-二Bruker 片）；BrukerBr

4、uker-VECTOR 22型 红外光谱仪（ KBr压1,1-二二的过程中发现，于空气中时，溶二非常不稳定。-3000质谱仪（CH3OH溶剂）;解性变差。颜色逐渐由红色变为暗红色；在许多溶剂中也非常不稳定，溶液逐渐由红色变为黑色，时间愈长溶液的颜色愈黑，在极性溶剂中现象极为明显。由DPX-400 (400 MHz)型超导核磁 仪（CDCl3为溶剂，TMS为内标）；固态物质均为分析纯或化学纯;液体物质均经过干燥、蒸馏，其中正己烷用金属钠片进行处理，二苯甲酮作指示剂，加热回流至深蓝色；N,N,N,N-四甲基乙二胺（TMEDA）加入KOH过夜预处理，再用CaH2 回流2 h；N,N-二甲基甲酰胺（D

5、MF）用CaH2 温热搅拌几个小时，减压蒸馏；无水甲醇加入镁粉，加热回流4-5 h。文献2所知，醛基二和苯具有类似的结构和性能，苯是一种芳醛，在空气中曝露会产生过氧化苯甲酸，经基历程，苯可被自动氧化成苯甲酸；二二中羰基和Cp环共轭，产生离域的电子，可以稳定产生的离子或基。同时二茂铁是一种很强的光敏剂，能够吸收约450 am以下波长1.2 实验步骤的紫外线，吸收的光能可以为潜在的基提供能冰盐浴，在N2保护下向100ml三口瓶中加入2.0000g量。所以在光或其它诱导下，l,1一二二甲Undergrad. Chem. Commun. 2010, 1(1), 001-002Dept. Chem.,

6、Zhengzhou Univ.Article001醛很容易变质，严重影响相关有机配体的。L,1一二二参照文献1加以改进的方法。原始文献在-78C反应两个多小时，环己烷重结晶。通过实验对其进行改进，只需在-78C下终止反应即可，无需重结晶。通过实验比较了不同的分离方法对产率的影响，采用这与TLC方法分离，产物的产率不确定且低，TLC在空气中的时间长短有关，时间愈长，1,1-双甲酰二不稳定，易被氧化，因此产率就愈低。因此，柱层色谱分离时过闪柱有利。改进后的方法周期缩短、条件更加温和、操作更加方便、产率得到进一步提高；提出了相应的反应机理，并对结果产物的空气稳定性加以。参考文献：1Balavoine

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