各种糖的结构

1、- .第一章 糖类一 糖的分布及其重要性：分布1全部生物的细胞质和细胞核含有核糖2动物血液中含有葡萄糖3肝脏中含有糖元4植物细胞壁由纤维素所组成5粮食中含淀粉6甘蔗,甜菜中含大量蔗糖 重要性1水 +CO2 碳水化合物2动物直接或间接从植物猎取能量3糖类是人类最主要的能量来源4糖类也是构造成分5纤维素是植物的构造糖 二 糖的化学概念 1定义 糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称光合作用- .word.zl.- .三 糖的分类 上一页 下一页 第一节 单糖一 葡萄糖的分子构造一 葡萄糖的化学组成和链状构造 1葡萄糖能与费林氏 Fehling试剂或其他酸试剂反响；证明葡萄糖分子含有

2、2葡萄糖能与乙酸酐结合,产生具有五个已酰基的衍生物；证明葡萄糖分子含有五个OH 3葡萄糖经钠汞齐作用,被复原成一种具有六个羟基的山梨醇,而山梨醇是由六个碳原子构 成的直链醇；证明白葡萄糖的六个碳原子是连成始终线的链式构造：- .word.zl.- .差向异构体 epimers一样点：1全含六个碳原子 2五个 OH ,一个 CHO 3四个不对称的碳原子 不同点：1.基团排列有所不同 2.除了一个不对称 C 原子不同外,其余构造局部一样上一页 下一页下一页上一页下一页.word.zl.- - .二 葡萄糖的构型 构型 -指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列,而使该分 子所具有的特定的立体化

3、学形式；1 单糖的 D 及 L 型；1 不对称碳原子 -连接四个不同原子或基团的碳原子；表示法：球棒模型,投影式,透视式；2 D . L- 型的打算；规定： OH 在甘油醛的不对称碳原子的右边者即与 - CH2OH 基邻近的不对称碳原子有 *号的右边； 称为 D-型,在左边者称 L-型；水面键被视 为垂直放置 在纸平面之 前,垂直键那 么在纸平面 之后L-甘油醛 D-甘油醛D-型及 L-型甘油醛,是两类彼此相像但并不等同的物质,只要将它 们重叠起来,即可证明它们并非等同而是互为镜像,不能重叠,这两类 化合物称为一对 对映体 ；- .word.zl.- .2 旋光性；L-旋光管的长度；以分米表示

4、；C-浓度；即在 100ml 溶液中所含溶质的克数； 是在钠光灯D 线, ：589.6与 589.0nm为光源,温度为 t,管长为 L,浓度为时所测得的旋光度；D.L-指构型+ ,- 旋光方向 -为上述条件下所计得的旋光率；- .word.zl.- .D 与+, 与- 并无必定联系上一页 下一页上一页 下一页三.葡萄糖的环状构造1葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼 ,也不能象一般醛类那样与 Schiff 试剂起反响,即不能使被亚硫酸漂白了的品红出现红色 . 2葡萄糖也不能与亚硫酸氢钠起加成反响 . 3一般醛类在水溶液中只有一个比旋度 间而变化,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时- a =+112 称

5、a-D-+葡萄糖,其旋光率都逐步变为+52.7 , 这一a =+18.7称 b-D-+ 葡萄糖变旋现象 -将这两种葡萄糖分别溶于水后.word.zl.- .现象称变旋现象 . 缘由-不同构造形式的葡萄糖可互变,各种形式最终到达肯定的平稳所致. 上一页 下一页- .word.zl.上一页- .下一页D.L - 以 C5 上羟甲基在含氧环上的排布而打算的；羟甲基在平面之上为D- 型,在平面之下为L- 型 型 . -以半缩醛羟基在含氧环上的定的； 型,在平面之上为在 D- 型中,半缩醛羟基在平面之下为异头物 -D+- 与 -D+- 葡萄糖分子在构型上,仅头部不同,它们间互为异头物- .word.zl

6、.- - .word.zl.- .上一页 上一页 下一页 四.葡萄糖的构象 .构象 -指一分子中 ,不转变共价键构造 ,仅单键四周的原子旋转所产生的原子的 空间排布 . 构型 -涉及共价键的断裂 . 构象 -不涉及共价键的断裂和重新形成. .word.zl.- 上一页- .下一页上一页下一页.word.zl.上一页下一页- 二.单糖的物理性质和化学性质. - .一.物理性质 1.旋光性 2.甜度 3.溶解度 二.化学性质 由醛基或酮基 .醇基打算的 1. 由醛基或酮基产生的性质单糖氧化复原 .成刹 .异构化 . 1单糖的氧化 即单糖的复原性 2单糖的复原 3单糖的成脎作用 4单糖的异构化作用

7、2.由羟基 半缩醛羟基和醇性羟基 产生的性质 1成脂作用 2成苷作用 3脱水作用 4氨基化 5脱氧- .word.zl.- .糖酸- .word.zl.- .Fehling试剂 -CuSO4 溶液与 KOH 和酒石酸钾钠 Benedict试剂 -CuSO4溶液 +Na 2CO3+柠檬酸钠 酒石酸钾钠 -防止反响产生 CuOH2 或 CuCO3 沉淀,使之变为可溶性的而又能离解的 复合物,从而保证连续供应 Cu 离子以氢化糖碱的作用 -使糖起烯醇化变为强复原剂,同时使CuSO4 变为 CuOH2上一页 下成脎作用 -单糖的第 1、2 碳与苯肼结合后,成晶体糖脎1一分子葡萄糖与一分子苯肼缩合成苯腙

8、phenylhydrazone；- .word.zl.上一页- .下一页上一页 下一页2葡萄糖苯腙 Glucose phenylhydrazone再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯肼3葡萄糖酮苯腙再与另一分子苯肼缩合,生成葡萄糖脎 glucosazone - .word.zl.- .糖脎黄色结晶,难溶于水形成同一种糖脎,为什么？上一页 下一页上一页 下一页其次节 寡糖一、双糖1、 蔗糖- .word.zl.- .1 来源：甘蔗、菠萝2 构造：蔗糖水解葡萄糖 +果糖3 物理性质：白色结 晶4 化学性质：A 、 无复原作用,不能 与苯肼作用产生糖脎B、 转化作用2、麦芽糖1 来源：麦芽2 构造：两分子

9、葡萄糖缩合：失水而成 A 1 4糖苷键 B 1 6糖苷键3 物理性质：白色晶 体4 化学性质：A 有半缩醛 OH ,故有复原作用 B 与苯肼作用产生糖 脎- .word.zl.- .3、乳糖1 来源：乳汁2 构造： -D- 葡萄糖 -D 半乳糖 以 1 4键型缩合3 物理性质：不甜4 化学性质：A 、 复原性、成脎 B、 与 HNO3 共同煮产 生粘酸表 3-1 三种二糖的比拟种类存在组成物理性质化学性质蔗糖甘蔗甜一分子葡萄糖和白色结晶,果甜；易溶于水,无复原性,不能形成糖脎；不菜一分子果糖有旋光作用, 无变旋作用 无被酵母发酵,水解后形成一分 , 型子葡萄糖与一分子果糖；加热至 200以上变

10、成棕黑色焦糖- 麦芽五谷麦二分子葡萄糖白色结晶,甜仅次于蔗糖；有复原性,可形成糖脎,可被糖芽一分子葡萄糖和有旋光作用,易溶于水,有酵母发酵,水解后生成二分子变旋作用有 , 型葡萄糖乳糖乳类白色结晶,微甜,不易溶于有复原性,可形成糖脎,不被一分子半乳糖水；有旋光作用及变旋作用酵母发酵,水解后产生葡萄糖有 , 型和半乳糖.word.zl.上一页- .下一页均一多糖的性质比拟直链淀粉支链淀粉糖原纤几丁质维 素单体单位-D- 葡萄糖-D-2-N- 乙葡酰葡萄糖萄胺糖糖苷键型 14 14和 16 14分支无49无溶解度融于热水水绝大局部热水不溶溶于水不溶剂不溶溶与碘反响紫兰色紫红色棕红色主要功能食物贮存

11、白色粉末参加构造建成存在形式各种白色微粒白不定形固色体微 晶 形 等自然界分布整个植物界特殊是玉米土豆和米动物肝肌肉和细整低等动植菌个物外骨植骼,植物物 界上一页糖总结1. 糖的定义：CH2On 分类：单糖 寡糖 多糖 结合糖2. 单糖：甘油醛 一个 C*、D- L- 一醛糖丙糖由 D-甘油醛衍生的糖 -D-糖- .word.zl.- .由 L-甘油醛衍生的糖 -L-糖丙糖酮糖 -二羟基丙酮3. 己糖： 葡萄糖 -分布广,是构成淀粉、糖元、纤维素及其他很多糖类物质的 根本单位,是人类血液中的正常成分,给机体供应能量的重要物 质呋喃型己糖：五元环吡喃型己糖：六元环每种糖又依据第一碳原子上的OH 和 H 的相对空间位置又分为 , 两类,它们互为异头物；单糖具有旋光性物理性质：旋光性、溶解度、甜度化学性质：氧化 复原 成脎 异构化成酯 脱水 氨基化 脱氧4. 寡糖：双糖蔗糖： , 12葡萄糖、果糖乳糖 : 葡萄糖 14半乳糖麦芽糖：葡萄糖 14或 16葡萄糖5. 多糖：淀粉直链：碘紫兰色 14, 16- 支链无变旋,无复原,成脎.word.zl.