旋覆花属植物黄酮类化合物的研究概况

1、旋覆花属植物黄酮类化合物的研究概况【摘要】黄酮类化合物在旋覆花属植物中分布广泛,并且具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化等多种生物活性。为更好地开发利用旋覆花属植物的药用价值，文章对该属植物的黄酮类化合物的化学成分、提取别离和生物活性作系统综述,展示其将有着重要的应用前景。【关键词】旋覆花属植物黄酮类化合物旋覆花属Inulae植物为菊科psitae多年生草本，全世界约有一百多种，分布于欧洲、亚洲和非洲，以地中海地区为主，在我国有二十多种，主要分布于华北、华东、华中和华南一些省份。本属多种植物常供药用，如土木香I.heleniu可作为健胃、利尿、祛痰和驱虫药；大花旋覆花I.britannia具

2、有消痰、下气、软坚、行水等成效；沙旋覆花I.salslides用于治疗外感发热、小便不利、痈疮肿毒、湿疹等，水朝阳草I.helianhus-aguatia以根入药，治咳嗽、支气管炎及口腔疾病1。黄酮类化合物在该属植物中分布广泛，并且具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化等多种生物活性，已成为当今众多学者研究的热点之一。为更好地开发利用旋覆花属植物的药用价值，本文对该属植物的黄酮类化合物的化学成分、提取别离和生物活性作一系统综述。1植物的种类及其分布旋覆花属植物目前有一百多种，经过系统研究的有近30种，其中报道最多的是欧亚旋覆花InulaBritanniaL.，Inulavisse等，表1列出了

3、它们的植物名称和主要产地。2旋覆花属黄酮类化合物的化学成分黄酮类化合物Flavnids主要是指根本母核为2-苯基色原酮类化合物，如今那么是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子互相连接而成的一系列化合物。黄酮类化合物构造常连接有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等官能团。目前根据其构造特点可将主要的天然黄酮类化合物分为十四类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、花色素类、黄烷-3，4-二醇类、双苯吡酮类、黄烷-3-醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮类、橙酮类、高异黄酮类，另外还有少数双黄酮类化合物、黄酮木脂体类化合物及生物碱型黄酮等。目前报道的从旋覆花属植物中别离得到的黄

4、酮类化合物近40种，主要是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮和二氢黄酮醇几大类，其中多以苷类形式存在，故一般极性较大。其化学成分如下：BaiNS等2从中国江苏产欧亚旋覆花10kg的醋酸乙酯局部的提取物中分得8种黄酮类化合物，均为黄酮苷元：lutelin(1)23g(0.00023%),disetin(2)32g(0.00032%),hryseril(3)11g(0.00011%),kaepferl(4)21g(0.00021%),queretin(5)1.2g(0.012%),6-hydrxylutelin-6-ethylether(6)6g(0.00006%),spinaetin(7)75g(0.000

5、75%)和eupatin(8)43g(0.00043%)。其构造式如下：表1旋覆花属植物名称与产地略1R1=HR2=HR3=H4R1=HR2=HR3=HR4=H2R1=HR2=H3R3=H5R1=HR2=HR3=HR4=H3R1=HR2=HR3=H37R1=H3R2=HR3=H3R4=H6R1=H3R2=HR3=H8R1=H3R2=H3R3=HR4=H3EunJungPark等3从韩国产欧亚旋覆花7.8kg的正丁醇局部的提取物中分得12种黄酮类化合物：patuletin7-(6-isbutyryl)gluside(1)24g(0.000308%)、patuletin7-6-(2-ethylbu

6、tyryl)gluside(2)5g(0.000064%),patuletin7-(6-isvaleryl)gluside(3)3g(0.000038)、kaepferl3-gluside(4)12g(0.00015%)、Isrhanetin3-gluside(5)5g(0.000064%),hispidulin7-gluside(6)5g(0.000064%),patulitrin(7)70g(0.00090%),nepitrin(8)60g(0.00077%),kaepferl(9)60g(0.00077%),axillarin(10)60g(0.00077%),patuletin(11)

7、9g(0.000114)和Lutelin(12)10g(0.00012%)。其构造式如下：R1R2R3R41HHH3(6-isbutyryl)Gl2HHH36-(2-ethylbutyryl)Gl3HHH36-isvalerylGl4GlHHH5GlH3HH6HHH3Gl7HHH3Gl8HHH3Gl9HHHH10H3HH3H11HHH3H12HHHHYuSha等4从中国云南产欧亚旋覆花的正丁醇局部的提取物中分得4种黄酮类化合物：4,5,7-trihydrxy-3,6-diethxyflavne-7-D-glupyranside(1),isrhanetin-3-D-glupyranside(2)

8、,rhanetin-3-D-glupyranside(3),kaeferr-3-D-glupyranside(4)，化合物1和3的构造式如下：R=Gl陈杰等5从中国新疆产沙旋覆花中分得一种黄酮类化合物，为黄色针状结晶甲醇，p330332，其红外光谱、1H核磁共振谱和质谱均与标准品木犀草素一致，故确定为木犀草素。UddinAhadViqar等7从巴基斯坦产旋覆花InulaGrantiides中分得一种黄酮5-Hydrxy-3,6,7,2,5-pentaethxyflavne。为有色的油状物，p130132，UV：ax=276，342n；IR：3400，1600，1728，1640-1；1HNRD

9、l3：12.73(H),6.56(s,H-8),7.49(d,J=8.50Hz,H-3),6.98(dd,J=8.48and2.16Hz,H-4),7.32(d,J=2.14Hz,H-6),3.98(s,3H,e),3.97(s,3H,e),3.96(s,3H,e),3.95(s,3H,e),3.93(s,3H,e)；13NRDl3：149.58,134.91,139.40,153.27,126.57，152.23，90.75，158.84，106.28，124.01，153.22，120.15，111.41,153.7,109.17,60.04,56.53,56.16,56.37,56.26

10、。HRS/z：388.1151，357.0821,329.0677,312.0728,345.0099。其构造式为：3旋覆花属黄酮类化合物的提取别离对于旋覆花属黄酮类化合物的提取别离，文献报道大局部是用冷浸7、回流、超声、渗漉等方法提取，提取液浓缩后再分别用不同极性的溶剂萃取，经柱色谱及高效液相色谱纯化别离。用中国江苏产欧亚旋覆花，95乙醇室温提取3次，提取液用醋酸乙酯萃取，萃取物上硅胶柱，氯仿-甲醇101-31梯度洗脱，各局部再反复经硅胶柱用氯仿-乙腈101-41洗脱、SephadexLH-20柱甲醇-水25-81纯化得8种黄酮化合物2。用韩国产旋覆花，80%甲醇超声提取3h，浓缩提取液水沉

11、，滤液分别用正己烷、氯仿、正丁醇萃取；正丁醇萃取物上硅胶柱，用氯仿-甲醇201-120梯度洗脱，初步分得13局部，各局部再反复经硅胶柱用氯仿-甲醇、I柱水、甲醇、SephadexLH-20柱甲醇及高效液相色谱纯化得12种黄酮类化合物3。用中国云南产旋覆花，乙醇室温渗漉提取，醇液浓缩水沉后，分别用正己烷、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃龋正丁醇萃取物，上硅胶柱，用氯仿-甲醇101-11进展梯度洗脱，分得五局部。每局部再上硅胶柱氯仿-甲醇-水和SephadexLH-20柱甲醇反复别离，得出4种黄酮类化合物4。用新疆沙旋覆花，加乙醚冷浸渗漉，残渣阴干后再用乙醇渗漉提取，醇液合并浓缩得浸膏。经硅胶柱层析，氯仿

12、洗脱，再用硅胶H柱氯仿-甲醇反复层析别离，得一黄酮化合物5。土耳其产旋覆花，加石油醚-醋酸乙酯-甲醇111萃取，过滤，滤液浓缩，加甲醇溶解,剩余残渣上硅胶柱，以石油醚-醋酸乙酯为流动相，醋酸乙酯梯度增加，最后以醋酸乙酯-甲醇91为流动相，分得3局部。每局部再上SephadexLH-20柱，以石油醚-氯仿-甲醇741为流动相，经薄层制备纯化最后得到13种黄酮类化合物6。4旋覆花属黄酮类化合物的生物活性黄酮类化合物具有广泛的生物活性，在心血管系统、中枢神经系统、血液系统、免疫系统、抗炎、抗衰老、抗肿瘤等方面都有较显著的疗效，但最主要的是它的去除自由基抗氧化活性。有关旋覆花属黄酮类化合物的生物活性的

13、研究较少，主要集中在抗氧化活性方面。BaiNS等2从中国江苏产欧亚旋覆花醋酸乙酯局部的提取物中分得8种黄酮类化合物，通过DPPH2,2-diphenyl-1-pirylhydrazylradial试验证明均有抗氧化活性，其中香叶木素显示对P-388白血球过多症淋巴细胞有生长抑制作用。EunJungPark等3从韩国产旋覆花的正丁醇提取物中分得12种黄酮类化合物，通过DPPH试验证明这些黄酮类化合物有抗氧化活性。SRaKi等10用细胞培养试验对上述12种黄酮类化合物进展深一步的研究，通过参加谷氨酸盐诱导氧化应激使培养的皮质细胞产生神经毒性11以确定黄酮类化合物是否具有保护作用。结果说明只有3种黄

14、酮类化合物patuletin、nepetin和axillarin有抗氧化活性，对谷氨酸盐诱导氧化应激的神经培养细胞有明显的保护作用，由此发现这3个黄酮的构造特征对它们的神经培养细胞保护作用起决定性的作用，主要表如今以下3个方面：黄酮类化合物中没有糖基。与patuletin对照，它的3种酰化苷patuletin7-6-isbutyrylgluside、patuletin7-6-2-ethylbutyrylgluside和patuletin7-6-isvalerylgluside尽管DPPH试验有明显的抗氧化活性，但对小鼠皮质细胞没有神经保护活性。这是因为黄酮苷元比黄酮苷亲脂性强，易通过细胞膜12

15、。A环6位甲氧基的存在。B环3、4位羟基的存在。Ishige,K.等13报道黄酮类化合物环的3位的羟基对其神经保护活性起关键作用。SRaKi等10通过谷氨酸作用于N-甲基-D-天冬氨酸NDA受体和非-N-甲基-D-天冬氨酸nn-NDA受体的试验。结果说明patuletin、nepetin和axillarin这3种黄酮类化合物对由nn-NDA诱导的神经毒性的保护作用明显强于NDA。同时试验说明，这3种黄酮类化合物能阻止细胞内谷胱甘肽的增加，其中patuletin和axillarin还可以通过阻止a2+内流来降低细胞的过氧化程度。按照Halliell14的观点，黄酮的抗氧化机制包括三方面：通过抑制酶或螯合含自由基的元素来抑制RS的形成；去除RS；上调或保护抗氧化的防御系统。黄酮类化合物的抗氧化活性来源于