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文档简介
1、第 7 章 化学动力学基本概念研究各种因素对反应速率影响的规律: 宏观动力学:浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。(1) 浓度的影响:0、1、2、n 级反应规律 速率系数、反应级数、半衰期。(2) 温度的影响:阿仑尼乌斯方程活化能、指前因子。结合普遍规律进行实验数据处理,求特定反应的速率问题:(1) 积分法;(2) 微分法;(3) 半衰期法复杂反应的模式及其特征:对峙、连串、平行微观动力学:基元反应的速率:质量作用定律由反应机理预测反应的宏观动力学特性两个重要的近似方法:平衡态处理法、恒稳态处理法复合反应的活化能与基元反应的活化能重要公式一、反应速率的定义二、反应速率方程
2、 (1) 0、1、2、n 级反应的动力学方程式(分别以c、a 、x 表示时的不同形式)及其基本特征。 (2) 复杂反应的模式、重要公式及其特征:对峙反应连串反应平行反应用转化率表示反应级数反应速率方程特征(判据)微分式积分式什么与t呈线性关系k的量纲半衰期零级反应-(dcA/dt)=kAcA0-cA=kAtcA浓度时间-1t1/2=cA0/2kA一级反应-(dcA/dt)=kAcAlncA=-kAt+lncA0lncA时间-1t1/2=ln2/kAA为二级-(dcA/dt)=kAcA21/cA浓度-1 时间-1t1/2=1/cA0kA一级反应速率方程积分形式二级反应速率方程积分形式a=b,cA
3、0= cB0 a/b = cA0/ cB0 (2) 复杂反应的模式、重要公式及其特征:对峙反应 正向放热的对峙反应具有最适宜的反应温度连串反应 中间产物具有浓度最大值平行反应 两种产物的浓度之比等于它们的速率系数之比(3) 物理性质代替浓度加和性 Y=YM+YA+YB+YP (M为溶剂) 成正比 YA=lAcA , YB= lBcB , YP= lPcP 实质:代替浓度的比值一级反应二级反应三、活化能定义四、阿仑尼乌斯方程五、平衡态与恒稳态处理法平衡态处理法恒稳态处理法第15章 界面现象基本概念 相界面上产生的各种界面现象及性质界面(表面)张力,饱和蒸气压,附加压力,吸附,润湿与铺展,界面现象
4、产生的原因: 1 kg SiO2形态 表面积/m2 表面能/J 整 块 0.26 0.27边长为10-9m的微粒 2.6106 2.7106 相界面增大,表面能升高,都比原来增大1000万倍。能量是变化的根据,故整块与微粒系统的物理和化学性质将会有显著不同。 有界面相时的热力学方程及平衡判据 界面张力的定义 力学定义:(1) 沿界面的切线方向,垂直作用于单位长度的分界边缘上的收缩张力。(2) 增加单位界面面积时系统必须得到的可逆界面功。界面张力的定义热力学定义弯曲界面两侧的压差是多少?(弯曲界面下液体的附加压力)拉普拉斯方程凸面液体五大公式微小液滴的饱和蒸气压是多少?(凸面)若液体在毛细管内呈
5、凹面,则公式右边加负号。开尔文方程五大公式Gibbs模型 溶质在溶液界面的吸附吉布斯等温方程五大公式各界面张力共同作用润湿、铺展杨氏方程五大公式气体在固体表面的吸附。兰缪尔吸附模型要点:(1) 表面均一;(2) 单分子层吸附;(3) 吸附的分子间无相互作用。兰缪尔吸附等温式五大公式第16章 电解质溶液电解质溶液的一些特殊性质 平衡性质:电解质溶液的活度 传递性质:离子的迁移、电迁移率、迁移数、电导( G )、电导率( k )、摩尔电导率( Lm )电解质溶液活度的理论 活度概念的多样性 德拜-休克尔极限公式:强电解质稀溶液 电解质溶液的一些实验规律 电导率与浓度的关系出现极值;摩尔电导率随浓度升高而降低。 强电解质的稀溶液: 弱电解质 离子独立运动定律重要公式 第 17 章 电化学阴极和阳极正离子趋向或负离子离开的电极称为阴 极。负离子趋向或正离子离开的电极称为阳极。 在阴极上,电流(正电荷的流动)由溶液进入电极, 产生得到电子的还原反应。在阳极上,电流由电 极进入溶液,产生失去电子的氧化反应。正极和负极 电势较高的电极称为正极,电势较低的 电极称为负极。原电池 是运行时对外做电功(输出电能)的电池。又 称伽伐尼电池。电解池 是必须从外界得到电功(输入电能)才能运行 的电池。对恒温恒压下进行的过程一般化学反应:原电池反应:电解池反应:电化学
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