化学动力学段考试卷及答案

1、物理化学下阶段考试化学动力学一、单项挑选题（每道题 2 分,共 48 分）就速率常数kA、kB、kD和 kE的关1. 有如下简洁反应 aA + bB dD + eE , 已知 a b d e, 系为 C A k A / a k B / b k D / d k E / e B k A k B k D k EC k A k B k D k E D k A /a k B / b k D /d k E /e2. 对于 rUm=-100 kJ mol-1 的某化学反应,其正反应的活化能应为（ C ） A 肯定小于 100 kJ mol-1； B 肯定大于 100 kJ mol-1； C 可能大于 100

2、 kJ mol-1,也可能小于 100 kJ mol-1 ； D 肯定大于逆反应的活化能；h , Hg3. 光反应 H 2 2 H 中, Hg 称为：（ D ） A 催化剂； B 中间产物； C 引发剂； D 光敏剂；4. 抱负气体双分子反应 D + E P, 反应温度为 750K, 反应的活化能为 100 kJ.mol-1,其有效碰撞分数为（ B ） A 1.08 10-7; B 1.79 10-7; C 0.179 ; D 0.108 5. 某 反 应 的 反 应 物 起 始 浓 度 不 同 时 , 完 成80% 反 应 的 时 间 都 相 同 , 就 反 应 的 级 数 为 ： B A

3、0 级反应 B 1 级反应 C 2 级反应 D 3 级反应6. 对于下述几个在稀溶液中进行的反应：1 CH2ICOOH + SCN- CH2SCNCOOH + I-速率常数为 k12 NH4 + + CNO- CONH2 2 速率常数为 k23 S2O3 2- + I- P 速率常数为 k3如增加溶液中的离子强度,就其反应速率常数会（ C ） A k1 增大, k2 减小, k3 不变； B k1不变, k2增大, k3 减小； C k1 不变, k2 减小, k3 增大； D k1减小, k2不变, k3 增大；7. 催化剂能极大地转变反应速率,以下说法错误选项（ C ）A 催化剂转变了反应

4、历程 B 催化剂降低了反应的活化能C 催化剂转变了反应的平稳,使转化率提高 D 催化剂能同时加快正向与逆向反应8. 依据过渡态理论,活化熵应（ D ） A 小于零； B 等于零； C 大于零； D 可大于零也可小于零；k1D 9. 平行反应 A B k2 ,B为主要产物,反应活化能 E2 E3 E- 1 0, 如上升温度, 将使（ A B k - 1 A 正逆反应速率增大； B 平稳常数 KC增大； C 平稳常数 KC不变； D 正反应速率增大,逆反应速率减小；E 正反应速率减小,逆反应速率增大；28. 对于定温下的基元反应,依据过渡态理论,以下说法中不正确选项：（ C E ）A 活化焓越小,

5、反应速率越快； B 活化能越小,反应速率越快；C 活化熵越负,反应速率越快； D 活化吉布斯自由能越负,反应速率越快；E K 越小,反应速率越快；三、运算题（共计 40 分）29. 今有气相反应 2Ag 2Bg + Cg, 已知此反应的半衰期与反应物 Ag 的起始压力成反比；试验测得： 在温度 900K 时,反应物 A 的起始压力为 40.00 kPa, 所对应的半衰期 t 1/2 900K 为 1700 s；温度为 1000K 时,反应物 A 的起始压力为 52.00 kPa, 所对应的半衰期 t1/2 1000K 为 200 s ；1 运算上述反应在 900 K 与 1000 K 下的速率

6、常数；2 在 1000 K 下,将反应物 Ag 放入抽空的密闭容器中,起始压力为 50.67 kPa ,试求当系统总压达 65.60 kPa 时所需的时间； （10 分）解： 1 由已知条件反应的半衰期与反应物的起始压力成反比,可知该反应为二级反应；t12kA,1A,0 参见物化书下册168-169 页 kPa1s12 ppT1 = 900 K 时,k 111.47 105kPa1s11700s 40.00kPaT1 = 1000 K 时,k 219.62 105kPa1s1200s 52.00kPaEaRT1 T 2lnk28.314JK1mol1900K1000Kln9.62105T 2T

7、 1k11000K900K1. 47105kPa1s11 .406105Jmol1140.6kJmol12A g 2B g + C gt =0: 50.67 kPa 0 0 t = t : 50.67 kPa px pxpx/2 px = 29.86 kPa p 总 = 50.67 kPa p x + px + px/2 = 65.60 kPa pA = 50.67 kPa p x = 20.81 kPa k2CH4CH3CO30. 乙醛的热分解反应 CH3CHO = CH4 + CO 的反应机理如下： 1 CH3CHOk 1CH3CHO 2 CH3CH3 CHO 3 CH3COk3CH3CO

8、 4 2CH3k4C2H6（10 分）试用稳态近似法导出该反应的动力学方程的微分式；解：解法一对 CH3用稳态近似法 : 对 CH3CO用稳态近似法 : 联立求解以上两式, 得: 3CHO1232CH3k112CH2 k4rdCH4k2k1123 CHOCHdt2 k4解法二 : 对 CH3用稳态近似法 : 对 CH3CO用稳态近似法 : 联立求解以上两式 , 得: 12CH 3 k 1 CH 3 CHO 122 k 4r dCH 3 CHO k 1 CH 3 CHO k 2 CH 3 CH 3 CHOd t 此反应为链反应机理 , 链的引发步骤反应速率远远小于其它基元反应步骤速率 , 可忽视；1r k 2 k 1 2CH 3 CHO 322k 431. 用波长 253.7nm 的紫外光照耀 HI 气体时,在肯定时间内,因吸取 1228 J 的光能, HI 分解 5.20 10-3mol, 2HI I 2 + H 2求此光化反应的量子产率；（10 分）解： 1 mol 光子的能量即 1“ 爱因斯坦”u 为吸取光子的物质的量为32. 已知血红蛋白的热变性是一级反应,测得其活化能为 351.1 k Jmol-1；在 333K 时,其 t1/2 = 3460 s ；试运算该反应在 333K时活化焓、活化 Gibbs 自由能