合成洗涤剂分析

1、合成洗涤剂分析 外表活性剂分类方法很多，现在普遍采用的国际标准组织(ISO)分类法。主要根据大局部外表活性剂是水溶性的为根底，按其在水中的离子形式可分为阴离子、阳离子、两性和非离子型四大类。表面活性剂普通类型油溶性阴离子表面活性剂阳离子表面活性剂两性型表面活性剂非离子型表面活性剂水溶性特殊类型高分子表面活性剂含氟表面活性剂有机金属表面活性剂反应性表面活性剂1.2 阴离子外表活性剂的定量分析亚甲基蓝分相滴定法以亚甲基蓝为指示剂，在水相和氯仿相两一样时存在时用阳离子外表活性剂标准溶液进展滴定，随阳离子外表活性剂量的增加，亚甲基蓝从氯仿层游离出来向水层转移，当氯仿层和水层呈同一颜色时为滴定终点。 阳

2、离子外表活性剂标准溶液：。浓度标定法可准确移取一定量的标准溶液，参加适当过量的重铬酸钾，过滤，滤液中的重铬酸钾用碘量法定量。亚甲基蓝分相逆滴定法与上法不同的是在试液中先参加一定过量的阳离子外表活性剂标准溶液，然后再用阴离子外表活性剂标准溶液逆滴定进展，以氯仿层开场变蓝色为终点。本法的优点在于适用面广，杂质根本无影响。溴甲酚绿碱性分相滴定法上述方法均是在酸性溶液中进展滴定，故对皂类不适用。溴甲酚绿法是在碱性条件下，以溴甲酚绿为指示剂，正丙醇水为介质，用阳离子外表活性剂标准溶液进展滴定。本法可对皂类及共存的阴离子外表活性同时进展定量。 溴化二氨基菲啶化蓝VN150 二硫化蓝混合指示剂法国际外表活性

3、剂委员会推荐的国际标准ISO法。指示剂终点明确，稳定，干扰很少。标准滴定剂用海明1622对-物-辛基(苯氧基乙氧基乙基)二甲基苄基氯化铵，易制得纯品，在水中的溶解度高。 混合指示剂：分别用10%热乙醇溶解溴化二氨基菲啶和二硫VN150后混合在一起，再再加少量稀硫酸，用水稀释。 准确称取一定量试样溶于水，调节pH9，加氯仿和混合指示剂，用海明1622标准溶液滴定至氯仿层粉红色消失恰好变灰色为终点。紫外光谱法含芳核的烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等在紫外光谱区有很大的吸收，且符合比耳定律，所以均可用紫外光谱法测定。紫外光谱法的操作与分光光度法根本一样，准确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，即可用于测

4、定。亚甲基蓝光度法水中微量的阴离子外表活性剂和亚甲基蓝的络合物用氯仿萃取后，可用光度法测定。在经萃取所得氯仿层中参加一定量试液(含阴离子外表活性剂50100微克)和15mL氯仿，充分振荡后静置分层，氯仿层参加前所得的水层(用硫酸酸化过)重复萃取。将最后的氯仿层静置并枯燥后，用经氯仿浸润过的脱脂棉过滤，滤液用50mL容量瓶接收，并用氯仿定容。将制备好的有色试液在650um波长处测定其吸光度，对照在一样条件下绘制的标准曲线可计算出试样中阴离子外表活性的含量。对甲苯胺法阴离子外表活性剂能与对甲苯胺盐酸盐定量地形成对甲苯胺络合物沉淀，经乙醚萃取后用氢氧化钠滴定。滴定后的溶液再进一步用硝酸银滴定，修正溶

5、解于醚中的对甲苯胺盐酸盐的量，即可求得阴离子外表活性剂的含量。反响如下：沉淀：滴定：R SO3NaHClH2NCH3R SO3HH2NCH3NaClR SO3HH2NCH3NaOHR SO3NaHClH2NCH3H2O水解法硫酸酯盐型外表活性剂在酸性条件下加热水解，产生硫酸氢钠，可以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进展滴定。同时作空白试验。X (V1V0)c / m0 配制标准溶液常用的外表活性剂阴离子型：重结晶的十二烷基硫酸钠(基准)、月桂醇硫酸钠(进展纯度检验后可作基准)、二-2乙基己基磺化珀酸钠阳离子型：海明1622、新洁尔灭、十二烷基氯化吡啶阳离子外表活性剂的定量分析亚甲基蓝分相滴定法

6、为亚甲基蓝分相滴定法测定阴离子外表活性剂的逆滴定。溴酚蓝分相逆滴定法移取一定量的阴离子外表活性剂标准溶液，调节pH9.812，以溴酚蓝为指示剂，二氯乙烷为分相溶剂，用阳离子外表活性剂试液进展滴定。溴甲酚绿分相逆滴定法在碱性氯仿-异丙醇-水相体系中，阳离子外表活性剂与参加的阴离子外表活性剂定量络合，过量的阴离子外表活性剂以溴甲酚绿为指示剂，用阳离子外表活性剂标准溶液滴定。混合指示剂法准确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，移取一定体积阴离子标准溶液，加适量水和氯仿，再加溴化二氨基菲啶-二硫化蓝VN150混合指示剂，用试液滴定至终点。四苯硼化钠滴定法长链季铵盐溶液与甲基橙等在pH3时结合，结合物呈

7、现非游离甲基橙的黄色，假设滴加四苯硼化钠，那么仅在终点附近甲基橙开场游离并呈橙红色。本法主要用于测定长链季铵盐和长链烷基吡啶盐，不适于C8以下的低级烷基和水溶性不好的阳离子外表活性剂。铁氰化钾滴定法在长链季铵盐溶液中，参加一定过量的铁氰化钾，生成黄色的络合物沉淀：3RN(CH3) 2CH2C6H5Fe(CN)63- RN(CH3) 2CH2C6H53Fe(CN)63-过量的铁氰化钾用碘量法滴定。磷钨酸重量法阳离子外表活性剂与磷钨酸作用定量生成沉淀，枯燥后称重，亦可将沉淀在高温下灼烧后称重，即可计算出试样中阳离子外表活性剂的含量。氨及胺类干扰测定，需事先除去。溴酚蓝光度法从溴酚蓝滴定法：溴酚蓝与

8、阳离子外表活性剂定量反响生成蓝色络合物，用有机溶剂萃取后可用光度法测定。酸性橙对-(-萘酚偶氮)苯磺酸光度法从前面在pH35时，酸性橙与阳离子外表活性剂生成橙色络合物，用氯仿萃取后可进展光度测定。1.4 非离子外表活性剂的定量分析非离子外表活性剂的多元醇脂肪酸酯类的定量分析一般有三种方法：将其水解后分别测定多元醇的羟价或脂肪酸的酸价；薄层色谱；柱色谱。这里主要讨论聚氧乙烯型非离子外表活性剂的定量分析。钡-磷-钨酸重量法在强酸性水溶液中，聚氧乙烯型非离子外表活性剂与氯化钡、磷钨酸作用定量形成钡-磷-钨酸络盐沉淀，灼烧后将定量释放出非离子外表活性剂局部，而残渣局部那么为钡-磷-钨氧化物(BaOP2

9、O524WO3)，故沉淀灼烧后减少的量即为非离子外表活性剂的量。亚铁氰化钾滴定法在盐酸溶液中，亚铁氰化钾能与聚氧乙烯型非离子外表活性剂反响形成络盐沉淀，过滤，滤液中过量的亚铁氰化钾用硫酸锌标准溶液滴定，可求出试样中聚氧乙烯型非离子外表活性剂的含量。硫氰酸钴光度法应用多，灵敏度较好，试样量范围广。准确称取一定量试样溶于水后移入分液漏斗，加二氯乙烷、 硫氰酸钴试剂进展萃取，萃取液在640nm波长处测定其吸光度。本法适用于EO加成数摩尔的非离子外表活性剂。聚乙二醇干扰，需事先除去。磷钼酸光度法聚氧乙烯型非离子外表活性剂与磷钼酸反响生成络盐沉淀，有两种方法处理沉淀及进展测定：方法一：将离心别离后留有沉

10、淀的离心管倒置在滤纸上，然后边搅拌边滴加 H2SO4使沉淀溶解，溶液颜色变紫色40min后，在520nm波长处测定其吸光度。方法二：同样将离心管倒置以除去水分，加 H2SO4溶解沉淀，加硫氰酸铵-氯化亚锡溶液，再离心至溶液澄清透明，30min后取澄清液在470nm波长处测定其吸光度。烷基硫酸盐和羧甲基纤维素干扰本测定，需事先除去。氧化铝柱色谱法称取一定量试样溶于少量洗脱液中，定量移入氧化铝色谱柱中进展别离，接收的流出液蒸干后加氯仿，在50水浴中加热溶解，流水冷却，过滤，滤液用已称重的锥瓶接收，蒸干，在105下枯燥，冷却后称重。氯仿萃取物即为非离子外表活性剂。洗脱液： (1+1)乙酸乙酯-甲醇两

11、性外表活性剂的定量分析磷钨酸滴定法两性型外表活性剂在酸性溶液中呈阳离子型，可与磷钨酸定量反响形成络合物，以苯并红紫4B为指示剂，用磷钨酸标准溶液滴定盐酸溶液中的两性外表活性剂，溶液由红色刚好变为蓝色为终点。本法适用于甜菜碱型、咪唑啉型、咪唑啉硫酸酯盐型和丙氨酸型等两性外表活性剂。铁氰化钾滴定法准确称取一定量试样于碘量瓶中，溶解后加一定体积的铁氰化钾标准溶液，反响完全后过滤，滤液加KI溶液和淀粉指示剂，用 Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好褪去为终点。电位滴定法两性型外表活性剂用高氯酸进展滴定： HOOCRNH3+-OCOCHHClO4 HOOCRNH3+ClO4-在终点时由游离的高氯酸使电位

12、发生突变，可用电位计指示滴定终点。酸性橙光度法 两性外表活性剂在等电点以下的pH值中呈阳离子型，可与酸性橙 定 量反响，用氯仿萃取后可进展光度测定。2外表活性剂系统分析试样中活性物质的获取固体样品利用索氏萃取器连续萃取。萃取溶剂：无水或95%乙醇、无水或80%甲醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、石油醚等液体试样的别离水溶液用半微量液液萃取法，萃取溶剂同上。非水溶液：低沸点有机溶剂：蒸馏；非极性有机物：加50%乙醇，用石油醚萃取；极性、沸点均与外表活性剂相近的有机物：萃取难度大。乳状液：蒸发枯燥或破乳法。常用的化学破乳法：加无机盐电解质；加乙醇或丙酮；加加正丁醇或氯仿。 法破乳后外

13、表活性剂进入水溶液， 法破乳后外表活性剂进入有机溶剂。 样品的初步试验初步了解；外表观察。初步试验： 水溶试验；醇溶试验；pH值；起泡性；渗透性等。灼烧试验：根据有机物和无机金属离子灼烧时的状况，可对有机物和金属离子作初步判断。有机物类型灼烧状况含有芳环黄色火焰，有烟低级脂肪族黄色火焰，几乎无烟含氧化合物蓝色火焰卤代物白色火焰，有烟，刺激性糖和蛋白质焦臭味火焰颜色金属盐黄钠砖红钙紫钾黄绿钡绿铜、铋外表活性剂离子类型的鉴别根据反离子判定分别用0.1%的阴、阳离子外表活性剂滴定0.01%试液，假设产生沉淀或混浊，即可判断是阴离子外表活性剂还是阳离子外表活性剂。定性分析所存在的反离子K+、Na+、N

14、H4+、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)等。根据外表活性剂染料络合物的作用判定亚甲基蓝氯仿法阴离子外表活性剂与亚甲基蓝可形成蓝色油溶性络合物。百里酚蓝法试液+百里酚蓝试剂，假设溶液呈红紫色，表示有阴离子外表活性剂。混合指示剂溶解少量样品于水中，分成两份，分别调节pH1和pH11，各加混合指示剂和氯仿，充分振荡后静置分层，根据不同酸度下氯仿层的颜色，可对外表活性剂的离子类型作出判断： 表面活性剂酸性碱性阴离子表面活性剂粉红粉红阳离子季铵盐蓝蓝叔胺及其氢卤化物蓝氧化胺蓝氧肟酸季铵盐蓝甲基牛磺酸羟烷基酯粉红烷基季盐类甜菜碱蓝肌氨酸盐粉红肥皂粉红溴酚蓝法试液加溴酚蓝试剂，如呈深蓝色，表示有阳离子

15、外表活性剂。两性长链氨基酸和甜菜碱类那么呈现具有紫蓝色荧光的亮蓝色。硫氰酸钴盐法硫氰酸钴试剂+试液混匀，溶液呈蓝色，有聚氧乙烯或聚氧丙烯型非离子外表活性剂；如有紫蓝色沉淀而溶液呈红紫色，那么有阳离子外表活性剂。酸性橙 对-(-萘酚偶氮)苯磺酸法酸性橙可分别与两性外表剂和阳离子外表活性剂按等摩尔比例生成络合物。当pH12时，两种络合物均可被氯仿萃取；当pH35时，只有阳离子外表活性剂络合物可被萃取，测定萃取液吸光度。 亚甲基蓝-邻苯二酚磺酞法试液依次用氯仿、乙醚和石油醚萃取后弃去有机层，调节pH56，加亚甲基蓝-邻苯二酚磺试剂和石油醚，充分振荡后静置分层，根据以下现象判断外表活性剂的离子类型：水

16、层石油醚层两相界面表面活性剂类型绿色无色绿色或无色黄色无色深蓝色阴离子表面活性剂蓝色无色黄色阳离子表面活性剂蓝色无色乳化非离子表面活性剂外表活性剂的元素分析有机外表活性剂均含有C、H、O三种元素，无需再检验，应着重检验的是N、S、P、Si、X和Mn+。钠熔法原理：Na+C、H、O、N、S、P、X Na+C+H2+OH-+CN-+HS- +PH3+ H2PO2-+X-官能团分析方法官能团盐酸水解试验ROSO2O烷基硫酸酯盐甲醛硫酸试验Ar芳核格贝特(Guerbet)反应R-Ar-SO2O烷基苯磺酸盐3 合成洗涤剂常规分析石油醚可溶物的定量用石油醚对试样的乙酸-水溶液进展萃取，测定溶于石油醚中物质

17、的量。外表活性剂总含的测定量3.2.1 水分及挥发分的测定准确称取一定量试样于已称重的烧杯中，置于105的烘箱中烘4h，取出于枯燥器中冷却后称重m1。 水分及挥发分含量 x1(m0 - m1)/m0乙醇不溶物的测定在测完水分及挥发分的烧杯中参加95%乙醇，加热至微沸使内容物尽量溶解，用已称重的过滤坩埚过滤上层清液，不溶物留在烧杯，将烧杯置于105下烘干，冷却后称重m1。乙醇不溶含量 x2 m1 /m0乙醇溶解物中氯化物的测定将所得的乙醇溶解物中和后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至溶液呈橙红色为终点。乙醇溶解物中氯化物含量x3 cVMNaCl/m0外表活性剂总含量总乙醇溶解物

18、的计算外表活性剂含量1 x1 x2 x33.3 阴离子活性物的定量在水-氯仿介质中，以阳离子和阴离子混合染料为指示剂，用阳离子标准溶液进展分相滴定。3.4 阳离子活性物的定量测定方法同上，用试液滴定阴离子外表活性剂标准溶液。3.5 肥皂的定量将试样水溶液(石油醚可溶物定量中得到的水层局部)用酸分解成脂肪酸，用石油醚萃取，求出其含量，再测定脂肪酸的中和值，可计算出肥皂的含量。非离子外表活性剂称取一定量试样，加乙醇水浴加热使试样溶解，趁热过滤，滤液加热浓缩，再通过强酸性阳离子和强碱性阴离子交换树脂，最后的流出液浓缩枯燥后即为非离子外表活性剂。也可将试样溶于少量(1+1)乙酸乙酯-甲醇中，注入氧化铝色谱柱，用乙酸乙酯-