(环境空气)总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法5.7

1、方法验证报告方法名称HJ604-2017气相色谱法环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告项目负责人审核批准报告日期目录序号文件名称1开展新检测项目申请表2方法验证报告3方法验证相关原始记录4溶液配制记录5新项目评审批准记录开展新检测项目申请表修改记录：第0次新项目名称环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定检测依据气相色谱法HJ604-2017需投入的仪器设备气相色谱仪(GC7900)设施与环境要求温度(1030)C；湿度：S5%RH有满足标准要求的环境条件项目负责人需投入技术人员2人主要技术要求1、了解相关技术背景及相关方法标准，掌握气相色谱仪操作。2、掌握方法测定的原理以及仪器操作中

2、出现故障排除和解决办法；3、检出限、精密度、准确度、标准曲线、结果报告的表示。市场需求及效益分析环境监测的市场需求。经费预算1000元。分析室意见：签字：年月日办公室意见：签字：年月日技术负责人意见：签字：年月日 HJ604-2017气相色谱法环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1.方法依据依据环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ604-2017。方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。同时以除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。适用范

3、围本标准规定了测定环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的直接进样-气相色谱法。本标准适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放监控点空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。当进样体积为1.0mL时，本标准测定总烃、甲烷的检出限均为0.06mg/m3（以甲烷计），测定下限均为0.24mg/m（3以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为0.07mg/m（3以碳计），测定下限为0.28mg/m3（以碳计）。4.主要仪器4.1、气相色谱仪。5.主要试剂5.1、除烃空气：总烃含量（含氧峰）99.99%O5.5、空气：用净化管净化。5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度99.999%

4、，按样品测定步骤测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。本方法样品的采集、处置和保存6.1、样品采集环境空气按照HJ194和HJ664的相关规定布点和采样；污染源无组织排放监控点空气按照HJ/T55或者其他相关标准布点和采样。采样容器经现场空气清洗至少3次后采样。以玻璃注射器满刻度采集空气样品，用惰性密封头密封；以气袋采集样品的，用真空气体采样箱将空气样品引入气袋，至最大体积的80%左右，立刻密封。6.2、样品保存采集样品的玻璃注射器应小心轻放，防止破损，保持针头端向下状态放入样品箱内保存和运送。样品常温避光保存，采样后尽快完成分析。玻璃注射器保存的样品，放置时间不超过8h；气袋保存的样品，

5、放置时间不超过48h,如仅测定甲烷，应在7d内完成。校准曲线制备：以100ml注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或1L气袋为容器，按1:1的体积比，用标准气体稀释气将甲烷标准气体逐级稀释，配制5个浓度梯度的校准系列，该校准系列的浓度分别是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0ymol/mol分析步骤。绘制：由低浓度到高浓度依次抽取1.0ml校准系列，注入气相色谱仪，分别测定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（pmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的校准曲线。见图一、图二。詛井【甲烷h曲址方捏町=丁一925邂-0忧+lEW：HO=7.fl=.S.

6、tRE-D07栩売第垃：J2=0.舶T碍盂盂盂益探益誥益尤琵盟器娜益盂Z益oroMra也镒Naa%図说宜朝屿444244幻翱股S幻制：SB.盘？3帕価145!100042_*?202O0J0E1-QjIC.000G0I.std6&991.00050i00100056&99.2a.ooiooos4.4520200106-052_OOOOOL.sTd129682.0010.W20G112967.80.002W10,7512tl2OUJO0-Oil3fJ0M001std242434.0020.UU4002242+J.1D.DD40025.9952020n-IOR-05(4rflQWQl.std404

7、)26.0030.0060034M1L80.0060031.379200-100-0516UdtldDl.std6-102314.0060.U1DD0561621.1o.Diaoas0.828图一甲烷校准曲线汕仃总呻：III注1F：晋i二T.0囂1阚用时；I.丁I豎ET芮材I栓正因子！fB-O.ODM&O旳T,f1=1.期22E-(X)T相关系数：rP=0.93887ra.uiM厨Dtilmxk02.001EdjMQra.伞阿S2/MUN.0H1羽仙HJMd煜加XImjow38.001込阻縫他KJMI逋阿34JMX1ZZJHX13JJ0M19.CMM谄DCQ14/MQ12J0M讪昨总阿4om2

8、昨wwti(roWRli件而枳AifwV*s藏関:i纯MiuLXi-Aii=Wi悄料2020倔E-05#_CiDMDl.ztd7463l.OOQi0.00100057462.74tt.0Gia)D52.11520t20(MCB-052S_0DMOl.scd13222.0010.002001L32L4.2D.0020013.40720200408-0&3#_0000DLstd淤El1.002a.doid225861O.OCUOft21.020300108-05(1=_0000D1.5cd1017960O30.OOtid03LO179.1D.0060033.S5920200ltifi-tl5fie

9、_0000U1.$比6360610.0&50.0100056360SD.010006D.S90图二甲烷校准曲线8.1、总烃和甲烷的测定按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品的总烃和甲烷峰面积，总烃峰面积应扣除氧峰面积后参与计算。注：总烃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总烃峰面积。8.2、氧峰面积的测定按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定除烃空气（5.在总烃柱上的氧峰面积结果计算样品中总烃、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算。pyx4x口1】式中：p样品屮总胫或甲烷的质虽:浓度（以甲烷计mg/rn1：甲一从桂准曲线获得的样晶中总烧或甲烷的诙度（总烧计算吋应和除氧雌面

10、积huiuol/mol：1甲烷的摩尔质虽，g/mol；22.4标准状态（Z73-I3K.H.325kPaJ下气休的摩尔体积，L/mnhD样鼎的稀释倍数。样品中非甲烷总烃质量浓度，按照公式（2）进行计算。PhUtiW=PTfKPv式中：处丽乩拝品中非甲烷总绘的质虽浓度（以碳讣hmg/rMEC样品中总烧的质臺浓度（臥甲烷计人却样品中甲烷的质虽浓度【以甲烷计），冬12碳的摩尔质量，g/IT1L11；16甲烷的摩尔质呈*g/mok注仆非甲烷总疑貉采也可根硏需巫比甲烷汁.井注明连2：单独检测甲烷吋，給呆可拱第为体积百分数等农达方当测定结果小于1mg/m3时，保留至小数点后两位；当结果大于等于1mg/m3

11、时，保留三位有效数字。8.方法检出限按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限25倍的样品进行n（n7）次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式计算方法检出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法检出限；t自由度为6，置信度为99%时的t分布（单侧）；S7次平行测定的标准偏差。表2平行测定结果平行样品编号试样甲烷总烃备注10.130.1520.110.14测定结果30.110.1440.120.13(mg/m3)50.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14标准偏差0.00690.0098t值3.1433.143检出限（

12、mg/m3）0.020.03测定卜限（mg/m3）0.080.12实验室检出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（总烃）=0.03mg/m3，均小于本方法的检出限，符合标准方法要求。9.方法精密度与准确度分别对含总烃浓度（以甲烷计）为：1.428mg/m3、7.14mg/m3、28.6mg/m3的标准气进行了测定。 表3.方法精密度与准确度测定数据结果平行号标准样品1.428mg/m3标准样品7.14mg/m3标准样品28.6mg/m3备注甲烷总烃甲烷总烃甲烷总烃11.521.467.187.2028.428.221.531.497.097.1328.428.531.531.517.0

13、77.1528.228.341.531.467.117.1328.328.251.511.517.067.1128.328.461.501.447.067.2328.328.5平均值（mg/m3）1.521.487.107.162828.4相对误差0.060.040.010.00-0.01-0.01标准偏差SD0.010.030.050.050.07530.1378相对标准偏差（）0.8%2.0%0.6%0.7%0.3%0.5%10.实际样品对实际样品分析测定，测试结果如下。表4实际样品环境空气非甲烷总烃分析数据（以甲烷计）编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）实际样

14、品1.731.820.0911.结论通过HJ604-2017环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法的测定方法确认实验，得出：11.1标准曲线：见附件。11.2方法检出限：当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃检出限为0.02mg/m3（以甲烷计）、甲烷检出限为0.03mg/m3（以甲烷计）。11.3方法精密度：标准样品为1.428mg/m3:相对标准偏差为0.8%、2.0%。标准样品为7.14mg/m3:相对标准偏差为0.6%、0.7%。标准样品为28.6mg/m3:相对标准偏差为0.3%、0.5%。11.4方法准确度:标准样品为1.428mg/m3:相对误差为0.01%、0.03%。标准样品为7.14mg/m3:相对误差为0.05%、0.05%。标准样品为28.6mg/m3:相对误差为0.08%、0.14%。11.5实际样品:编写：审核:批准：实际样品环境空气非甲烷总烃分析数据（以甲烷计）编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）实际样品1.731.820.09修改记录：第0次项目评审批准记录新项目名称环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定申请部门分析室申请人申请时间评审人评审时间评审内容：客户合同要求：按国家标准进行检测。人员要求技术人员要求：经过相关培训并考核合格数量：2人回招聘仪器设备要求主要仪器