执业药师-中药学专业知识一1v1直播专题2第讲

1、（三）酸碱性1、酸性黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。酸性强弱顺序：7，4-二羟基7 或 4-羟基一般酚羟基5-羟基分别溶解于 5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、0.2%NaOH、4%NaOH2、碱性-吡喃酮环上的醚氧原子，因有未共用电子对，故表现有微弱的碱性，与强酸结合生成金属氧盐，极不稳定，加水分解。黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的金属氧盐，常特殊的颜色，可用于鉴别。（四）显色反应与分子中的酚羟基及-吡喃酮环有关。1、还原反应（1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。现象：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）显色橙红至紫红色，少数显紫色至蓝色。当B 环上有-OH 或-OCH3取

2、代时，颜色加深。查尔酮、橙酮、儿茶素、异黄酮无该显色反应，但花青素及部分橙酮，查耳酮等在浓盐酸下会发生色变，故需预先做空白对照实验。（2）四氢硼钠（钾）反应加等量 2%NaBH4 的甲醇液，加浓盐酸或硫酸，生成红色至紫色、紫红色。二氢黄酮类专属反应。与盐酸-镁粉呈红色至紫红色反应的化合物A、橙酮B、黄酮醇、黄酮、二氢黄酮C、香豆素D、查耳酮E、异黄酮【】B2、与金属盐类试剂的络合反应分子中具有 3-羟基，4-羰基或 5-羟基，4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物（1）铝盐常用试剂为三氯化铝或硝酸铝，生成的络合物多为黄色，并有荧光。用于定性及定量分析。（2）铅盐醋酸铅及碱式醋酸铅可生成红色沉淀。（

3、3）锆盐有游离的 3-OH 或 5-OH 存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。加 2%ZrOCl2/MeOH 形成黄色锆络合物，再加 2%枸橼酸后，3-OH 黄酮仍呈鲜黄色，而 5-OH 黄酮显著褪色。（4）镁盐纸片上滴加样品液，喷醋酸镁甲醇液，加热干燥，UV 观察。现象：二氢黄酮（醇）显天蓝色荧光，黄酮、黄酮醇、异黄酮，显黄色，橙黄色，乃至褐色（5）氯化锶检识具有邻二酚羟基的黄酮。氯化锶的甲醇液和氨气饱和的甲醇液，生成绿色，棕色乃至黑色沉淀。（6）三氯化铁常用的酚类显色剂。大多数黄酮类因分子中含有酚羟基，故可产生颜色反应。能与三氯化铁产生颜色的是A、7-OCH3 黄酮B、7-OCH3

4、 二氢黄酮C、4-OH 黄酮D、7-OH 黄酮E、4-OCH3 黄酮【】C，D3、硼酸显色反应具有 5-羟基黄酮和 2-羟基查耳酮结构，在草酸条件下，与硼酸反应，生成亮黄色。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-存在的条件下，则只显黄色而无荧光。4、碱性试剂显色反应（1）二氢黄酮在碱液中转变为查耳酮（2）黄酮醇类先黄色，通入空气后变为棕色。（3）邻二酚羟基出现黄色-深红色-绿棕色沉淀。最易溶于 NaHCO3 碱液中的黄酮类化合物是A、7，4-二羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、3-羟基黄酮D、7-羟基黄酮E、4-羟基黄酮【】A与四氢硼钠试剂反应呈阳性的是A、二糖B、三糖C、二氢黄酮D、单糖E、多糖【】C三、含黄酮类化合物的常用中药（一）黄芩其中黄芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎的作用，是中成药“注射黄连(冻干）”的主要成分。中国药典以黄芩苷为指标成分进行鉴别和含量测定。黄芩苷还降转氨酶。黄芩素的磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、喘息等疾病。黄芩苷几乎不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、，可溶于热乙酸。遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色