专题十三-有机化学

1、专题十三-有机化学2012年高考复习（专题13有机化学）第一部分有机物简述一有机物的类别2011.11.28类别，通式（一元，饱和）烷烃烯烃卤代烃醇酚醚官能团（名称、结构简式）类别，通式（一元，饱和）炔烃芳香烃醛酮羧酸酯官能团（名称、结构简式）相关概念：(1)有机物(2)烃(3)芳香烃(4)芳香族化合物(5)脂肪烃(6)饱和烃(7)不饱和烃(8)烃的衍生物(9)官能团二有机化合物的结构特点1有机物组成原子的成键情况：“1”（H、X）、“2”（O、S）、“3”（N）、“4”（C）2C的4个价键的分布、伸展方向：(1)甲烷为正四面体结构，键角10928。(2)乙烯为平面型结构，6原子共平面，键角1

2、20。(3)乙炔为直线型结构，4原子在同一直线上，键角180。(4)苯为平面型结构，12原子共平面，键角120。3.表示有机物组成和结构的几种方式：分子式、实验式（最简式）、结构式、结构简式、电子式以乙酸为例：1/17专题十三-有机化学三有机结构式测定步骤a传统实验方法测出所含元素及实验式（最简式）b()法测定相对分子质量（或用传统法），确定分子式c（）法测出某些化学键和官能团，确定结构式d（）法测出分子中氢原子种类及个数比（吸收峰面积）练习1下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是：A2，2，3，3一四甲基丁烷B2，3，4一三甲基戊烷C3，4一二甲基己烷D2，5一二甲基己烷四有机物命名1、烷

3、烃的系统命名法定主链：找支链：命名：烷烃命名书写的格式：取代基的编号取代基取代基的编号取代基某烷烃简单的取代基复杂的取代基主链碳数命名2、含有官能团的化合物的命名定母体：根据化合物分子中的官能团确定母体。如：含碳碳双键的化合物，以烯为母体，化合物的最后名称为“某烯”；含醇羟基、醛基、羧基的化合物分别以醇、醛、酸为母体；苯的同系物以苯为母体命名。定主链：以含有尽可能多官能团的最长碳链为主链。命名：官能团编号最小化。其他规则与烷烃相似。如：CH3CH3CCHCH3，叫作：OHCH3CH3CH2CH3CHCCHO，叫作：CH3CH3五、有机物的物理性质1、状态：（1）气体（2）沸点比较2、水溶性：2

4、/17专题十三-有机化学不溶：3、密度：比水轻：比水重：第二部分化学性质一烃类饱和性；不饱性；芳香性类别1.烷烃（甲烷）2.烯烃（乙烯）3.炔烃（乙炔）化学性质（注明重要实验现象）1.氧化反应使KMnO4溶液褪色2.取代反应1.氧化反应使KMnO4溶液褪色2.加成反应（加成试剂）3.加聚反应1.氧化反应使KMnO4溶液褪色2.加成反应（加成试剂）3.加聚4.苯1.氧化反应使KMnO4溶液褪色2.取代反应3.加成反应（加成试剂）5.苯的同系物1.氧化反应使KMnO4溶液褪色2.取代反应3/17总结：饱和性“三不”不饱和性“三能”芳香性易取代，能加成二烃的衍生物类别1.卤代烃1.水解（或取代）（溴

5、乙烷）2.消去专题十三-有机化学化学性质（注明重要实验现象）2.醇（乙醇）标出反应中断键位置3.酚（苯酚）4.醛（乙醛）5.羧酸（乙酸）1.与Na等2.消去3.氧化4.取代（与浓氢溴酸共热）5.酯化6.生成醚（7.乙二醇和乙二酸的缩聚反应：）1.酸性：与Na、NaOH、Na2CO32.取代（浓溴水）3.缩聚4.显色反应（不要求方程式）5.氧化反应：在空气中长时间放置，晶体会变成色1.氧化（1）（2）（3）2.还原（或加成）1.酸的通性（5条）2.酯化3.缩聚（乳酸缩聚、乙二酸乙二醇缩聚）6.酯水解（1）酸性条件（2）碱性条件4/17专题十三-有机化学有机物相互转化：三营养物质类别化学性质（注明

6、重要实验现象）1.油脂2.葡萄糖3.二糖、多糖（蔗糖、麦芽糖、淀粉、纤维素）4.氨基酸5.蛋白质1.水解（1）酸性条件（2）碱性条件（反应）2.加成（反应）1.氧化2.还原1.水解：2.具有还原性的糖：1.两性2.缩合1.水解2.盐析：属于变化。3.变性：属于变化。影响因素4.颜色反应5/17四有机反应类型反应类型1.取代反应专题十三-有机化学具体反应反应特征，注意事项凡两种物质（或两个分子）生成两种物质（或两个分子）的有机反应均可看做为取代反应2.加成反应含C=C、CC：4种加成（H2、X2、H2O、HX）含苯环及C=O（醛或酮）：+H2酯和羧酸中C=O双键一般不加成3.消去反应4.氧化反应

7、5.还原反应6.酯化反应7.水解反应8.加聚反应9.缩聚反应10.脱水11.显色点燃催化氧化醇醛羧酸含醛基物质+Ag(NH3)2OH+新制Cu(OH)2悬浊液使高锰酸钾溶液褪色在空气中由无色变粉红色与H2的加成反应均为还原醇与羧酸生成酯和水（醇与无机含氧酸生成酯和水）卤代烃、酯、二糖、多糖、蛋白质、肽、CH3COONH4含C=C双键（或CC、C=O）一个分子中含两个脱水分子基团（-OH、-COOH、-NH2、）苯酚与甲醛醇的消去生成醚等FeCl3溶液与酚蛋白质与浓HNO36/17大分子消去小分子，形成新的不饱和键氧化反应：有机分子中加氧或去氢含醛基物质：醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、还原糖有机分子

8、中加氢或去氧羧酸脱-OH，醇脱H专题十三-有机化学第三部分重难点剖析一、同系物1定义：2同系物的判断要点：二同分异构体1类别异构（或称官能团异构）一元链状化合物，主要根据通式和不饱和度掌握。分子中含C个数相同的类别异构有：CnH2n烯烃与环烷烃CnH2n-2炔烃与二烯烃CnH2n+2O醇与醚CnH2nO醛与酮CnH2nO2羧酸与酯CnH2n-6O酚与芳香醇、芳香醚CnH2n+1NO2氨基酸或硝基化合物2碳链异构（主要是烷烃基异构）（1）-CH3、-C2H5种结构-C3H7种结构-C4H9种结构-C5H118种结构写出-C3H7、-C4H9的结构简式：（2）C4H10O属于醇类的同分异构有种，C

9、4H9Cl属于醇类的同分异构有种C5H10O属于醛类的同分异构有种，C5H10O2属于羧酸的同分异构有种总结：饱和一元链状的卤代烃、醇、醛、羧酸的同分异构均属于烷烃基异构。3位置异构（1）官能团在链中的位置不同【包括C=C、CC、酯类（-O-）、醚（-O-）、酮类（-）】例：分子式为C6H12O2的酯类的同分异构体有种（注意：思维的有序性）（2）环上取代基的位置或相对位置1.苯环上有两个-A的同分异构体有（）种2.苯环上有-A、-B的同分异构体有（）种7/17专题十三-有机化学3.苯环上有三个-A的同分异构体有（）种4.苯环上有两个-A、一个-B的同分异构体有（）种5.苯环上有-A、-B、-C

10、的同分异构体有（）种练习：写出分子式为C9H10O2苯环上只有一个取代基，含-O-的所有同分异构体4顺反异构二重要的制备（两种气体，一种液体）C2H4C2H2CH3COOC2H5原料乙醇，浓硫酸反应原理制取装置收集1加热温度为170。注意2有副产物SO2、CO2事项等。3放入碎瓷片防止暴沸。4温度计水银球插入液体内。5浓硫酸的作用：催化剂，脱水剂电石、水1不能用启普发生器2所得C2H2中含有H2S，用CuSO4溶液洗气除去3为减缓反应速率，用饱和食盐水代替水8/17乙酸、乙醇、浓硫酸1长导管作用：冷凝回流2导管口位于碳酸钠液面上，防止倒吸3饱和Na2CO3溶液作用：中和乙酸；吸收乙醇；降低乙酸

11、乙酯的溶解度。4浓H2SO4作用：催化剂，脱水剂专题十三-有机化学三重点水解小结检验非还原糖水解生成还原糖时，应先加（类别卤代烃酯二糖、多糖条件碱性无机酸或碱酸性注意水解后，先加（），再加AgNO3溶液无机酸条件得羧酸和醇（或酚）碱性条件得（）和醇（或酚钠）中和酸，再用Ag(NH3)2OH或新制Cu(OH)2）四常见有机物的鉴别1.把握官能团的性质，利用常见物质的特征反应进行鉴别有机物或官能团碳碳双键碳碳叁键苯的同系物醇中OH苯酚醛基CHO羧基COOH淀粉蛋白质常用试剂溴水酸性KMnO4溶液酸性KMnO4溶液溴水灼热CuO浓溴水FeCl3溶液银氨溶液新制Cu(OH)2NaHCO3溶液Na2CO

12、3溶液新制Cu(OH)2指示剂碘水浓HNO3反应现象灼烧2把握常用鉴别试剂，进行物质鉴别（1）“溴”与物质作用总结（2）KMnO4溶液与物质作用总结9/17专题十三-有机化学（3）-OH与含Na物质的反应（反应划，不反应划）NaNaOHNa2CO3NaHCO3醇-OH酚-OH羧酸-OH（4）银氨溶液（5）Cu(OH)2碱性悬浊液五反应原理1卤代烃或醇发生消去反应的条件不能消去的卤代烃和醇如：CH3OH、R-CH2Cl2醇的催化氧化反应的条件-CH2OH-CHO，HOH-C=O，-OH不能3聚合反应加聚反应：单体的结构特点是，如：CC、CC、CO缩聚反应：单体的结构特点是练习：书写下列物质的聚合

13、反应方程式CH2=CH2+CH2=CH-CH310/17专题十三-有机化学+CH2=CHCH=CH2对苯二甲酸+乙二醇CH3CH（OH）COOH乙二酸+H2NCH2CH2NH2苯酚与HCHO生成酚醛树脂（酸性条件）4成环反应一个分子中含2个脱小分子基团+（含不饱和键物质（酯化成环）（酯化成环）如3CHCH3HCHO）第四部分有机推断题的解题思路核心任务：有机物的结构确定有目的的获取有效信息确定分子式（推知不饱和度、氧个数）确定基团（主要是官能团）确定碳骨架和官能团在骨架上的位置一、确定有机物分子式的一般方法1、通式法2、最简式法3、商余法（烃）4、燃烧产物吸收法5、守恒法6、差量法7、平均值法

14、8、结合不饱和度的讨论法11/17专题十三-有机化学二、确定官能团的种类仪器：红外光谱、核磁共振谱（新增内容）化学方法：官能团的实验推断方法官能团碳碳双键（三键）、卤原子、羟基、醛基（羰基）、羧基、酯基找突破口分析特征试剂、特征反应、特征条件、特征现象等，确定某物质或官能团的存在。突破口1：特征试剂(1)与Br2反应(2)使酸性KMnO4褪色的有机物(3)有浓硫酸参与的反应(4)能与H2加成的有机物(5)能与NaOH水溶液反应的有机物(6)能与Na2CO3反应的有机物(7)能与NaHCO3反应的有机物(8)能与金属Na反应的有机物(9)能与Cu(OH)2反应的有机物(10)能与Ag(NH3)2

15、OH反应的有机物(11)能与FeCl3溶液反应生成紫色溶液的物质突破口2：特征条件NaOH/乙醇NaOH/水浓H2SO4170eqoac(,()或)浓H2SO4稀H2SO4溴的四氯化碳溶液O2/CuAg(NH3)2OH（或新制Cu(OH)2）AB12/17专题十三-有机化学练习：下列各式中的X可能含有什么官能团?突破口3：特征反应形式小结：可被连续氧化的一般是伯醇即可被氧化又可被还原的一般是醛两种物质生成一种的可能是酯化反应一种物质生成两种的可能是酯的水解三、确定碳骨架和官能团在骨架上的位置确定结构的难点：官能团的定位问题例1（07北京）：某有机物A的分子式为C5H10O2,红外光谱显示有两个

16、不同的含氧官能团。（1）A与氢气反应生成B，核磁共振氢谱表明B有3个吸收峰，其面积比为3:2:1，则B结构简式是（2）A的酯类同分异构体D在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种分子中有2个甲基，则酯D的结构简式为；（3）A在适宜条件下选择氧化生成F，F在浓硫酸作用下得到高分子化合物H和水，H的结构简式为。13/17专题十三-有机化学例2（09北京）丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为C3H5Br2Cl）和应用广泛的DAP树脂：已知酯与醇可发生如下酯交换反应：RCOO+OHRCOO+OH（R、R、R代表烃基）（1）农药CHBrCl分子中每个碳原子上均连有卤原子。A的结

17、构简式是352（2）A水解可得到D，C的分子式为C5H8O2,则C的结构简式是。（3）F的分子式为CHO。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，10104该单体苯环上的一溴取代物只有两种。F的结构简式是。习题1草药莪术根茎中含有一种色素，它的结构简式为用它制成的试纸可以检验溶液的酸碱性。能够跟1mol该化合物起反应的Br2(水溶液)或H2的最大用量分别是A3mol3molB3mol5molC6mol6molD6mol10mol2橙花醛是一种香料，结构简式为：(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO，下列说法正确的是A橙花醛不可以与溴发生加成反应B橙花醛可以发生银镜

18、反应C1mol橙花醛最多可以与2mol氢气发生加成反应D橙花醛是乙烯的同系物3白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑椹、花生、尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的Br2或H2的最大14/17专题十三-有机化学用量分别是A1mol1molB3.5mol7molC3.5mol6molD6mol7mol4具有下列分子式的物质有可能与NaOH溶液、溴水、苯酚钠溶液、甲醇都反应的是：AHIBCH2OCC2H4O2DC3H4O25某有机化合物X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物X是AC2H5OHBC2H4CCH3CHODCH3COOHCH3OCH2CnCH3COOCO

19、CH2CH2OC61molO跟足量NaOH溶液反应，消耗NaOH物质的量最多为A3molB4molCnmolD4nmol7现由2-溴丙烷为主要原料，制取1，2-丙二醇时，需要经过的反应是A加成-消去-取代B消去-加成-取代C取代-消去-加成D取代-加成-消去8可用溴水鉴别且都能使酸性KMnO4溶液褪色的物质组是CH3A与BCH3和CH=CH2C油酸和硬脂酸DC2H4和C2H29（2010全国卷1）下图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是ABCD10（2010上海卷）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是A乙醇、甲苯、硝基苯B苯、苯酚、己烯C苯、甲苯、环己烷D甲酸、乙醛、乙酸11.（2010天津卷）下列鉴别方法可行的是A用氨水鉴别Al3+、Mg2+和Ag+42B用