九固相微萃取分离法剖析

1、萃取原理根据“相似相溶原理选用具有不同涂层材料的萃取纤维头，使分析物在涂层和样品基质中到达分配平衡来实现采样、萃取和浓缩的目的包括吸附和解吸吸附：物理吸附，吸附的待测物的量与样品中待测物浓度线性相关解吸：GC-热解吸；HPLC-溶剂洗脱待测物在介质相和溶液或顶空相及萃取纤维相的分配平衡过程一定条件下达动态平衡时，涂层吸附的待测物的量与样品中的浓度成正比，以此作为定量分析的根据固相微萃取SPME固相微萃取(SPME)非常小巧,状似一只色谱注射器，由手柄(Holder)和萃取头或纤维头(Fiber)两局部构成。萃取头是一根外套不锈钢细管的1cm长、涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维头，纤维头

2、在不锈钢管内可自由伸缩，用于萃取、吸附样品；手柄用于安装或固定萃取头，可永久使用 固相微萃取装置(SPME)具有免溶剂、快速、萃取简单、可现场携带采样之仪器。可应用在非常多的领域；如药物分析、食品分析、环境污染分析VOC、PAH、PCB、有机氯、有机磷杀虫剂等等 方法直接法Di-SPME：气体基体，干净水样顶空法HS-SPME：废水、油脂、其他固体样品中挥发、半挥发的化合物膜保护法：选择性膜将样品和萃取头隔离，允许分析物通过而阻塞干扰物衍生化法：别离有机金属化合物冷SPME法：液态CO2连接到萃取器针头内部 安装程序 (A) 先将Holder下方黑色保护套管转松拆开，再将不锈钢金属盖转松拆下。

3、 注意:不锈钢金属盖有时会已松离Holder而卡在黑色保护套管，此时请将黑色保护套管再套回Holder转紧后再松开，不锈钢金属盖会回卡在Holder外牙上，再将它拆下，分开Holder。 (B) 将Holder推杆推至下端，此时有黑色圆棒秃出来(内有牙纹) (C) 取出要用之Fiber，以Fiber上头外牙纹和Holder微秃出黑色圆棒内牙纹平顺锁上后，推杆小心拉回最上端，再将刚拆下之不锈钢金属盖及黑色保护套管依序小心套上锁紧，即完成装置。 (D) 小心试着将Holder推杆推至中端卡点处卡住，此时Coated Fiber已从保护针头内秃出来，可上下调整黑色保护套管及查看Holder上刻度，略

4、估保护针头加上Coated Fiber所伸出的长度，以配合实验所需。 注意: Fiber装好后，此时勿将推杆推至最下端，会压坏Fiber的弹簧。 (E) SPME要插入样品瓶(袋)之隔塞取样或插入GC注射器之隔塞热脱附时，先将保护针头插入隔塞后，再将推杆推至中端卡住，秃出Coated Fiber。 (F) SPME从样品瓶(袋)隔塞取样或从GC注射器之隔塞取出时，那么先收回Coated Fiber至保护针头，再取出保护针头。 注意:因保护针头是平头针，所以新的隔塞片先以干净细针插一下以便保护针头较容易插入。GC Injection Liner(Sleeve)请改用SPME用Liner这样Coa

5、ted Fiber较不会碰断。 (G) 假设要从Holder拆下Fiber，先将Holder推杆拉回最上端，让Coated Fiber收回至保护针头内，把Holder下方黑色保护套管转松和不锈钢金属盖拆下，再将Holder推杆推至下端，让黑色圆棒秃出来，转松Fiber上头锁牙即可。 影响因素萃取头：SPME核心，包括固定相和厚度 P200萃取时间：到达或接近平衡所需时间萃取温度：适中，一般温度为40-90搅拌强度：搅拌均匀性，加速分析物的扩散速度、降低静态水膜的干扰，进步分析速度盐效应：添加无机盐，降低极性有机物的溶解度，产生盐析，增加萃取头固定相对分析组分的吸附，盐易损坏萃取头溶液pH值：防

6、止分析组别离子化，进步被固定相吸附的才能。pH值不宜过高或过低，影响固定相的涂层衍生化：减小酚、脂肪酸等极性化合物的极性，进步挥发性，增强被固定相吸附的才能1、萃取头选择原那么 SPME萃取头的选择类似于选择毛细柱或液相柱，主要根据分析物质的分子量挥发性与极性。小分子、或挥发性物质常用厚膜100m萃取头，较大分子或半挥发物质采用7m萃取头，非极性物质选择非极性固定相，极性物质选择极性固定相。综合考虑分析物的极性和挥发性时，还可以有85m，65m，75m，30m的极性或非极性萃取头供选择 2、萃取时间接近平衡前萃取头涂层吸附物质量与其最终浓度存在一个比例关系一般为2-60min顶空SPME萃取时

7、间短直接SPME萃取时间长3、萃取温度直接法分子运动加速，有机物扩散速度加快，利于缩短平衡时间顶空法进步液上气体浓度，进步分析灵敏度进步扩散速率，缩短平衡时间，利于吸附HS-SPME降低分配系数K，影响灵敏度，吸附量下降升高温度一般萃取温度为40-904、搅拌强度增加传质速率，进步萃取速度，缩短到达平衡的时间磁力搅拌超声波搅拌高速匀浆5、盐效应添加无机盐，如氯化钠、硫酸钠等不适用于任何组分盐分容易损坏萃取头降低极性有机化合物的溶解度，产生盐析，进步分配系数K，增加萃取头对组分的吸附，可有效进步萃取效率6、溶液pH值改变组分的分配系数K改变组分的亲脂性防止分析组别离子化，进步固定相吸附才能7、衍生化SPME前衍生化SPME后衍生化解吸条件及与分析仪器的联用技术解吸条件联用技术SPME-GCSPME-