长春中医大《中药化学》课件07黄酮类化合物-2理化性质、颜色反应及提取与分离等

1、第六章 黄酮类化合物Flavonoids理化性质 性状 荧光 溶解性 酸碱性 显色反应（Physical and chemistry properties）性状 苷元多为（晶性固体） 苷为（无定形粉末） 颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系 助色团的类型、数目及取代位置有关 黄酮、黄酮醇及其苷类灰黄黄色 查耳酮黄橙黄色 二氢黄酮及醇、异黄酮不显色或微黄色色原酮 2-苯基色原酮 （2-phenylchromone)结构与颜色关系结构与荧光关系 C3-OH在紫外光下有强烈荧光 （亮黄色或亮绿色） C3-OH成苷后荧光减弱与你能举出实例证明吗？结构与溶解性关系黄酮苷元易溶MeOH、EtOH、EtOAC

2、等有机溶剂 易溶于稀碱液 难溶或不溶于H2O黄酮苷易溶于水、MeOH、EtOH(通常60%70%） 等溶剂 （苷元引入OH数量或糖的数量多，决定了在水 中溶解度大小）一般溶解规律结构与水溶性关系黄酮、黄酮醇、查耳酮均属平面型分子 难溶于水二氢黄酮及醇属非平面分子 在水中有一定溶解度 3-glc苷与7-glc苷水溶性结构与酸性酸性 结构基础 -分子中多Ar-OH，故显酸性 （可溶于碱性水溶液、吡啶等溶剂中） 酸性规律由于Ar-OH数目、位置不同，酸性强弱也不同7,4-二-OH 7或4-OH 一般酚-OH 5-OH（溶NaHCO3）（溶Na2CO3）（溶不同浓度NaOH） （可用于提取、分离及鉴定

3、工作） -吡喃酮环上1-位氧原子，因有未共用电子对显微弱的碱性可与强无机酸（H2SO4、HCl）等生成盐碱性结构与碱性思考题 二氢黄酮较黄酮水溶性 大，是由于黄酮为（ ）分子；二氢黄酮是( )分子5.黄酮的结构分类依据是（ ）A.三碳链是否构成环状 B. 三碳链氧化程度 C. 3位是否有羟基取代 D.3位是否有羧基取代 E. B环连接的位置5.黄酮的结构分类依据是（ ）A.三碳链是否构成环状 B. 三碳链氧化程度 C. 3位是否有羟基取代 D.3位是否有羧基取代 E. B环连接的位置 黄酮的结构分类依据是（ ） A.三碳链是否构成环状 B. 三碳链氧化程度 C. 3-位是否有羟基取代 D.3位

4、是否有羧基取代 E. B环连接的位置简述黄酮类化合物结构与其颜色、旋光及溶解性的关系。 理化性质与颜色反应（一）性状（二）荧光（三）溶解性（四）酸碱性（五）显色反应 显色反应 还原反应 （1）盐酸-镁粉反应（HCl-Mg） （2）四氢硼钠反应（NaBH4） 金属盐类试剂的络合反应 （1）铝盐 （4）镁盐 （2）铅盐 （5）氯化锶 （3）锆盐 （6）三氯化铁反应 硼酸显色反应 碱性试剂显色反应 显色反应1 -还原反应盐酸镁粉反应（HCl-Mg） 还原反应2 四氢硼钠反应（NaBH4） 显色反应 1.还原反应 （1）盐酸-镁粉反应（HCl-Mg） （2）四氢硼钠反应（NaBH4） 2.金属盐类试剂

5、的络合反应 （1）铝盐 （4）镁盐 （2）铅盐 （5）氯化锶 （3）锆盐 （6）三氯化铁反应 3.硼酸显色反应 4.碱性试剂显色反应 常可与金属类试剂反应，生成有色络合物。 （1）铝盐 （2）铅盐 （3）锆盐 （4）镁盐 （5）氯化锶 （6）三氯化铁反应黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构： 金属盐类试剂的络合（1）铝盐 可用于定性及定量分析 显色反应 -金属盐类试剂的络合（2）铅盐（3）锆盐 （ZrOCl2） 显色反应 -金属盐类试剂的络合（4）镁盐 显色反应 -金属盐类试剂的络合（5）氯化锶（SrCl2） 显色反应 -金属盐类试剂的络合（6）三氯化铁反应 显色反应 还原反应 （1）盐酸-镁

6、粉反应（HCl-Mg） （2）四氢硼钠反应（NaBH4） 金属盐类试剂的络合反应 （1）铝盐 （4）镁盐 （2）铅盐 （5）氯化锶 （3）锆盐 （6）三氯化铁反应 硼酸显色反应 碱性试剂显色反应 显色反应 -硼酸显色反应 （五）显色反应 1.还原反应 （1）盐酸-镁粉反应（HCl-Mg） （2）四氢硼钠反应（NaBH4） 2.金属盐类试剂的络合反应 （1）铝盐 （4）镁盐 （2）铅盐 （5）氯化锶 （3）锆盐 （6）三氯化铁反应 3.硼酸显色反应 4.碱性试剂显色反应 显色反应 -碱性试剂显色反应本 章 内 容一、定义二、分类三、理化性质与颜色反应四、提取与分离五、黄酮类化合物波谱解析六、生物

7、活性 黄酮类化合物的提取 根据化合物的性质，采取哪些提取方法呢？ 化合物的极性？ 方法溶剂萃取 溶剂乙醇或甲醇；热水；碱性水或碱性稀醇 化合物的酸性？ 方法碱提酸沉 黄酮类化合物的提取 系统溶剂萃取法 碱提酸沉法 热水提取法 醇提取法 超临界流体萃取法 系统溶剂萃取法 系统溶剂萃取法注意系统溶剂极性顺序 提取-碱提取酸沉淀法注意：加入的酸、碱度应尽可能低例如：芦丁的提取热水提取法由于黄酮苷易溶于水的性质，故采用热水提取水溶性杂质多，纯化困难甲醇或乙醇提取方法：可采用浸渍 /回流/渗滤，但不能用煎煮法醇浓度范围：60%70%，低浓度适合提取苷类 85%95% 高浓度适合提取游离黄酮 黄酮类化合物

8、分离 根据化合物的性质，采取哪些分离方法呢？ 化合物的极性大小？ 方法溶剂、吸附、分配色谱 化合物的酸性强弱？ 方法pH梯度萃取 化合物的分子大小？ 方法葡聚糖凝胶 分子中具有特殊结构？ （如：邻二酚羟基） 方法金属盐络合 黄酮类化合物的分离 1.柱色谱法 （硅胶、氧化铝、大孔吸附树脂、 聚酰胺、葡聚糖凝胶） 2.pH梯度萃取法 柱色谱法-硅胶柱色谱（1）硅胶柱色谱 出柱先后顺序： 若母核结构相同，而-OH取代数目不同， 则-OH 数量多的后出柱 易形成分子内氢键的-OH，其极性变小先出柱 如：邻二-OH 间二-OH （Rf值） 一般出柱顺序：苷元 单糖苷 双糖苷 多糖苷 柱色谱法-氧化铝柱色

9、谱 氧化铝柱色谱 通常情况下，要求在分子的结构中 无酸性基团，或Ar-OH被甲基化情况下采用 柱色谱法-聚酰胺柱色谱聚酰胺（Polyamide）是由酰胺聚合而成的一类高分子物质。商品名绵纶、尼龙。 原理：氢键吸附学说 聚酰胺分子内有很多酰胺键，可与酚类、酸类、醌类、硝基化合物等形成氢键，因而对这些物质产生了吸附作用。 （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱聚酰胺吸附物质的原理如下图： （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 吸附强弱取决于 化合物与聚酰胺形成氢键的能力。 聚酰胺对化合物的吸附力在水中有下列规律： 形成氢键的基团越多，则吸附力越强； （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱

10、色谱 易形成分子内氢键，则吸附力减弱； （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 芳香核、共轭双键多者吸附力大； （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 以上介绍了聚酰胺对化合物吸附力的影响因素。 即： 形成氢键的基团越多，则吸附力越强； （Ar-OH、-COOH、醌基、硝基等） 易形成分子内氢键，则吸附力减弱； （邻二-OH、3-OH 4-酮基、5-OH 4-酮基等） 芳香核、共轭双键多者吸附力大； （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 聚酰胺柱色谱在分离黄酮类化合物时 有下述规律： （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 不同类型黄酮化合物的出柱先后顺序： 异黄酮 二氢黄酮

11、醇 黄酮 黄酮醇 （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 苷元相同，出柱先后顺序（双重色谱）： 叁糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 查尔酮往往比相应的黄酮类化合物难于洗脱 。 （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 在聚酰胺柱上，常用的洗脱溶剂如下： 水 甲醇 丙酮 氢氧化钠/H2O 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素/H2O （洗脱能力：弱 强） （二）分离 1.柱色谱法（4）聚酰胺柱色谱 聚酰胺色谱的应用： 黄酮类、酚类、生物碱类、萜类、甾体、糖类等 （二）分离 1.柱色谱法（5）葡聚糖凝胶柱色谱葡聚糖凝胶（Sephadex gel） 用于黄酮类化合物的分离，主要有两种型号： Sephadex-

12、G型Sephadex LH-20型（羟丙基葡聚糖凝胶） （二）分离 1.柱色谱法（5）葡聚糖凝胶柱色谱 作用机理： 分离游离黄酮时吸附作用 （取决于游离Ar-OH的数目， Ar-OH少则先出柱） 分离黄酮苷是分子筛起主导作用 （分子量大的先出柱） （二）分离 1.柱色谱法（5）葡聚糖凝胶柱色谱 常用洗脱溶剂： 碱性水溶液（0.1mol/L NH4OH） （含盐水溶液0.5mol/L NaCl等） 醇及含水醇 其它溶剂 含水丙酮、甲醇-氯仿等。 黄酮类化合物的分离方法总结 1.柱色谱法 （硅胶、氧化铝、聚酰胺、葡聚糖凝胶） 大孔吸附树脂 2.pH梯度萃取法 3. HPLC法 4.超临界流体色谱法

13、（SFC） （二）分离 2.pH梯度萃取法 适用于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。该流程表示是什么方法？请进行名词解释HPLC法吸附剂：C18 和 C8柱洗脱剂：常用洗脱剂为含一定比例的甲酸或乙酸 的甲醇-水或乙腈-水溶剂系统。反相色谱 黄酮类化合物的提取分离方法总结（一）提取 1.溶剂萃取法 2.碱提酸沉法 3.热水提取法 4.醇提取法 5.SFE（二）分离 1.柱色谱法 2.pH梯度萃取法 3.HPLC 4.SFC本 章 内 容一、定义二、分类三、理化性质与颜色反应四、提取与分离五、黄酮类化合物波谱解析六、生物活性 五、黄酮类化合物波谱解析 在黄酮类化合物结构分析中的应用 主要有： （一）紫

14、外光谱（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）质谱（MS） 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 多数黄酮类化合物在紫外（UV）谱中主要由两个吸收带组成。 苯甲酰基系统 桂皮酰基系统 ( benzoyl) (cinnamoyl) Band II Band I 220280 nm 300400 nm 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 黄酮类化合物结构中的交叉共轭体系苯甲酰基系统 桂皮酰基系统 ( benzoyl) (cinnamoyl) Band II Band I 220280 nm 300400 nm 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫

15、外光谱（UV）黄酮类化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光谱特征 黄酮及黄酮醇类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 黄酮及黄酮醇类 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 黄酮类在MeOH中B环氧代对Band I的影响 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 黄酮类在MeOH中A环氧代对Band II的影响 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 利用在MeOH中的UV区别黄酮和黄酮醇类Band I 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV）黄酮类化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光谱特征 黄酮及黄酮醇

16、类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 查耳酮及橙酮类 波谱特征： 带 I 强主峰 带 II 弱次强峰2,3,4-三羟基查耳酮3,4-二羟基橙酮 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 查耳酮类 Band II220 270 nm Band I 340 390 nm 有时分裂为 Ia（340390） Ib（300320） 环上引入氧取代基（同黄酮及黄酮醇类） 使带 I 红移（ 2-OH影响最大） 2-OH甲基化或苷化使带I紫移1520nm 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 橙酮类 常出现34个吸收峰 主峰（Ban

17、d I） 370 430 nm天然来源的橙酮 388 413 nm五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV）黄酮类化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光谱特征 黄酮及黄酮醇类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇7-羟基异黄酮4,7-二羟基二氢黄酮 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇共同特点： 带 I 弱B环不能与吡喃酮环上羰基共轭 带 II 强主峰根据主峰位置区别： 异黄酮245270 nm 二氢黄酮、二氢黄酮醇270295 nm五、黄酮类化合物波谱解析（一）

18、紫外光谱（UV）黄酮类化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光谱特征 黄酮及黄酮醇类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） 加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义 下面以黄酮及黄酮醇为例进行说明 NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe NaOMe是个强碱，在一定程度上可使黄酮及黄酮醇上所有的Ar-OH解离。 因此，将使Band I及II向红位移。1. Band I + 4060 nm 强度不降有4-OH + 5060 nm 强度下降无

19、4-OH 有 3-OH 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe 2. 立即测试光谱 = 5分钟后测试光谱 （即：Band I 和 Band II 吸收谱不随时间延长而衰退） 说明无 3,4-二-OH结构（free） （即无对碱敏感的取代图式）3. 立即测试光谱 5分钟后测试光谱 说明可能存在 3,4-二-OH结构（free）注：对碱敏感的取代图式 3,4- 3,3,4- 5,6,7- 5,7,8- 3,4,5- 等 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外

20、光谱（UV） NaOAc NaOAc的碱性 NaOMe，故只能使黄酮及黄酮醇上酸性较强的酚-OH解离，如7-，3-及4-OH。 NaOAc（未熔融） Band I在长波一侧有肩峰示有4-OH 但无 3-及/或7-OH Band II + 5 20 nm 示有 7-OH 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOAcNaOAc（熔融） Band I + 40 65 nm有 4-OH （强度不降） 谱图随时间处长而衰退有碱敏感系统 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl五、黄酮类化合物波谱解析（一）

21、紫外光谱（UV） NaOAc/H3BO3 （H3BO3可与邻二酚-OH螯合） Band I + 12 30 nmB环有邻二酚-OH Band II + 5 10 nmA环有邻二酚-OH （不包括5,6-位） 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3可与下列结构系统螯合，并引起相应的吸收带向红位移。 其中，邻二酚-OH形成的络合物不稳定，加少量酸水即可分解。反应过程如下：五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） Al

22、Cl3、AlCl3/HCl 黄酮类化合物与AlCl3形成的络合物五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3/HCl = AlCl3谱图 结构中无邻二酚-OHAlCl3/HCl AlCl3谱图 可能有邻二酚-OH Band I 紫移 30 40 nm B环有邻二酚-OH 紫移 50 65 nm A、B环均有邻二酚-OH五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3/HCl = MeOH谱图 无 3-及/或 5-OHAlCl3/HCl MeOH谱图 可能有3-及/或5-OH Band I 红移 35 55

23、nm 只有 5-OH 红移 60 nm 只有 3-OH 红移 50 60 nm 可能同时有3-及5-OH 红移 17 20 nm 除5-OH外尚有6-含氧取代 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl 五、黄酮类化合物波谱解析（一）紫外光谱（UV） MeOH了解结构类型、-OH取代数目等； MeOH / NaOMe了解是否有Ar-OH； MeOH / NaOAc了解酸性强的Ar-OH， 即7、4-OH； NaOAc/H3BO3 了解邻二Ar-OH； AlCl3、AlCl3/HCl 邻二Ar-OH或C3、C5

24、-OH一般测定程序：五、黄酮类化合物波谱解析 在黄酮类化合物结构分析中的应用 主要有： （一）紫外光谱（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）质谱（MS） 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR溶剂 氘代氯仿、氘代二甲基亚砜（DMSO-d6） 氘代吡啶等。 也可作成三甲基硅醚衍生物，溶于四氯化碳中进行测定。1H-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子从以下几个方面介绍： 五、黄酮类化合物波谱解析

25、（二） 1H-NMR1. A环质子 (1) 5,7-二羟基黄酮类黄酮、黄酮醇、异黄酮 二氢黄酮、二氢黄酮醇 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR1. A环质子 (1) 5,7-二羟基黄酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMRH-5 ppm 8.0 d, J= 9.0 Hz （C4羰基负屏蔽效应，使其在较低场； 与H-6邻偶二重峰）H-6 ppm 6.77.1 dd, JH-5=9.0 Hz JH-8=2.5 Hz （与H-5邻偶；与H-8间偶）H-8 ppm 同H-6 d, J=2.5 Hz1. A环质子 (2) 7-羟基黄酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR1

26、. A环质子 (2) 7-羟基黄酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR2. B环质子 (1) 4-氧取代黄酮类化合物 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR2. B环质子 (2) 3,4-二氧取代黄酮及黄酮醇类化合物 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 依据H-2及H-6的化学位移，可以区别黄酮及黄酮醇的3,4-位上是 3-OH, 4-OMe 3-OMe, 4-OH。2. B环质子 (2) 3,4-二氧取

27、代黄酮及黄酮醇类化合物 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR2. B环质子 (2) 3,4-二氧取代黄酮及黄酮醇类化合物 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR2. B环质子 (3) 3,4-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMRB环有3,4,5-三-OH时H-2及H-6 （2H，S，6.50 7.50）3-OH或5-OH甲基化或苷化 H-2及H-6 （2H，d，J 2.0 Hz）2. B环质子 (4) 3,4,5-三氧取代黄酮类化合物 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4.

28、糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR孤立芳氢的单峰信号易与之相混注意3. C环质子 (1) 黄酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR3. C环质子 (2) 异黄酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR3. C环质子 (3) 二氢黄酮及二氢黄酮醇 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR3. C环质子 (4) 查耳酮及橙酮类 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化

29、合物波谱解析（二） 1H-NMR黄酮苷类化合物上糖的质子信号（端基质子） 黄酮醇-3-O-葡萄糖苷 5.70 6.00 黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 5.00 5.10 黄酮类 -7-O-葡萄糖苷 4.80 5.20 黄酮类-4-O-葡萄糖苷 黄酮类 -5-O-葡萄糖苷 黄酮类-6 及 8-C-糖苷4. 糖端基碳上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 有时将黄酮类化合物制备成乙酰化物后进行结构测定脂肪族： 乙酰氧基上的质

30、子信号 1.65 2.10 根据质子数目判断苷中结合糖的数目芳香族： 乙酰氧基上的质子信号 2.30 2.50 根据质子数目判断 苷元上Ar-OH数目5. 乙酰氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析（二） 1H-NMR 甲氧基质子信号一般在：ppm 3.50 4.10 可通过NOE核磁共振技术及二维技术确定基位置6. 甲氧基上的质子 五、黄酮类化合物波谱解析 在黄酮类化合物结构分析中的应用 主要有： （一）紫外光谱（UV） （二）核

31、磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）质谱（MS） 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR1. 骨架类型的判断2. 取代图式的确定方法3. 氧糖苷中的连接位置4. 双糖苷及低聚糖苷中苷键及 糖的连接顺序13C-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR 1. 骨架类型的判断 根据中央三个碳信号的位置、裂分等，推断其骨架类型。 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR1. 骨架类型的判断2. 取代图式的确定方法3. 氧糖苷中的连接位置4. 双糖苷及低聚糖苷中苷键及 糖的连接顺序13C-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用

32、五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR黄酮（flavone） 2. 取代图式的确定方法 根据芳香碳的信号特征来确定取代图式。 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR即： 2. 取代图式的确定方法 A环上引入取代基影响A环位移效应。 B环上引入取代基位移效应影响到B环。 C-5引入-OH影响A环、C4、C2、C3 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR 2. 取代图式的确定方法 如： B环上引入取代基时的位移效应影响 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR 2. 取代图式的确定方法 5,7-二羟基黄酮中C-6、C-8信号特征： 通常5,7-二-OH化合物的C-6、

33、C-8 90.0 100.0 在二氢黄酮中 C6 - C8 = 0.9 ppm 黄酮及黄酮醇中 C6 - C8 = 4.8 ppm如何判断C-6、C-8有无烷基或芳香基取代？ 判断C-6、C-8有无烷基或芳香基取代，可通过观察化学位移值是否发生位移而确定。 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR1. 骨架类型的判断2. 取代图式的确定方法3. 氧糖苷中的连接位置4. 双糖苷及低聚糖苷中苷键及 糖的连接顺序13C-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR 3. 氧糖苷中的连接位置 （1）糖的苷化位移及端基碳的信号 酚性苷中，糖上端基碳的苷化位移约为: + 4.0 + 6.0 （2）苷元的苷化位移 通常，苷元糖苷化后直接相连碳原子向高场位移，其邻位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳原子的位移幅度大。 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR 3. 氧糖苷中的连接位置 如：黄酮类化合物的苷化位移情况 五、黄酮类化合物波谱解析（三） 13C-NMR1. 骨架类型的判断2. 取代图式的确定方法3. 氧糖苷中的连接位置4. 双糖苷及低聚糖苷中苷键及 糖的连接顺序13C-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用