山东大学分析化学（第四版）习题及答案03络合滴定法

1、第三章：络合滴定法 1从不同资料上查得Cu()络合物的常数如下： Cu柠檬酸 Cu乙酰丙酮 Cu乙二胺 逐级稳定常数为 Cu磺基水杨酸 Cu酒石酸 CuEDTA CuEDTP 试按稳定常数（）从大到小，把他们排列起来解： 所以：乙二胺 EDTA磺基水杨酸乙酰丙酮EDTP柠檬酸酒石酸：20.0 18.8 16.45 16.34 15.4 14.2 6.502在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20，游离浓度为0.10。计算的。已知络合物的；络合物的。解: 由三部分组成:，=1+=1+=1+=1+0.1+=查表: 的为4.31，7.98，11.02，13.32，12.8

2、6由题意：除络合物外，缓冲剂总浓度=0.20=，OH-=10-4.74 ， =1+ =3络黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的，Mg-EBT的，计算在pH=10.0时的值。解：时，查表知： 4钙指示剂（Calmagite）的结构式为，但它的逐级质子化常数只有两个，a.简述没有的原因；b.已知，计算在pH=12.0时的值解：a. 质子化常数是离解常数的倒数，对于钙指示剂，有三个不可离解，应有；是羟基氢的离解，对应；由于很大，故很小，不能形成b. 5 已知的2.0，5.0，7.0，10.0；为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10mol/L的溶液中，滴加氨水至溶液中的游离浓度为0.01

3、0 mol/L，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将离子溶液用NaOH和氨水用调节至且游离氨浓度为0.010mol/L，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？解：溶液中有，等形体，根据可求出各型体浓度大小。(1).主要浓度= (2). 主要浓度= 6实验测得0.10溶液中的乙二胺游离浓度为0.010。计算溶液中和，与乙二胺络合物的解： 7. 在pH=6.0的溶液中，含有0.02Zn2+和0.02Cd2+，游离酒石酸根（Tart）浓度为0.20，加入等体积的0.020EDTA，计算和值。已知Cd2+-Tart的；Zn2+-Tart的；酒石酸在pH=6.0时的

4、酸效应可忽略不计。解：视 为主反应，体积扩大一倍，相应各浓度减少一倍 若Cd为Zn的副反应8. 应用半值点法测定5磺基水杨酸络合物的稳定常数。5磺基水杨酸结构式为是三元酸， ，按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个突跃。当在5磺基水杨酸溶液中加入适量的，随着溶液滴加增大，溶液值的增大，发生当和都较大，且/（若比小一些也可以测定，但误差稍大）时，可认为平均配位体数时， 时，现有甲，乙两溶液各50.00。甲溶液中含有5.000.10005磺基水杨酸，20.000.20及水；乙溶液中含有5.000.10005磺基水杨酸、20.000.20，10.0

5、00.01000及水。当用0.1000溶液分别滴定甲，乙溶液至=4.30时，甲溶液消耗溶液9.77，乙溶液消耗10.27。当滴到值6.60时，甲溶液消耗10.05，乙溶液消耗11.55。试问（1）乙溶液被滴到值为4.30和6.60时，所形成的5磺基水杨酸络合物的平均配位体数各为多少？（2）乙溶液在=4.30时，5磺基水杨酸络合物的K稳1为多大？（3）计算5磺基水杨酸络合物的值和。解 （略）9浓度均为0.010 mol.L-1Zn2+、Cd2+混合溶液，加入过量KI，终点时游离I-浓度为1 mol.L-1。在pH=5.0时，以XO为指示剂，用等浓度EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：已

6、知Cd2+与：2.10，3.43，4.49，5.41 10. 欲要求，实验检测终点时，用2.010-2 EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时，则最低允许的pH又为多少？解：(1).查表，对应pH=0.64(2). 时 ，查表， 对应pH=0.9011用返滴定法测定铝时，首先在pH3.5左右加入过量的EDTA溶液，使络合，用计算方法说明选择此值的理由，假定的浓度为。解：按定量反应的要求 则 查表：pH3.33.2 （低限） 金属离子水解，pH=3.7（高限） 适宜酸度 之间。故操作选择在左右进行。12. 浓度均为0.020的，混合溶液，欲在=6.0时，用等浓度的滴定其

7、中的，试问：（1）用掩蔽其中的，使终点时的游离浓度为，能否完全掩蔽？ 为多大？（2）已知二甲酚橙与，都显色，在=6.0时， =5.5，=9.0，能否用二甲酚橙作的指示剂？（3）滴定时若用二甲酚橙作的指示剂，终点误差为多大？（4）若终点时，的游离浓度为，按第三种方式进行，终点误差又为多大？解： （1）用掩蔽时，使其中的形成络合物，其络合物的分别为12.87，23.82，27.60，29.83，使其中的形成络合物，其络合物的分别为2.10，3.43，4.49，5.41。所以可以完全隐蔽。由表知，=6.0时，=4.65（2）从上述计算可知，在计量点时，所以不会与二甲酚橙显色，二甲酚橙可以用作的指示剂

8、。（3） 5.50.415.1（4）终点时，的游离浓度为 5.54.321.1813. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用EDTA滴定，以二甲酚橙做指示剂，在下述情况下，终点误差各是多少？a使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为；b使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与络合）。已知：的，pH=5.0时，HAc的。解：a. pH=5.0 b. 六亚甲基四胺不与络合 14. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有，若以PAN做指示剂，用EDTA滴定至终点，计算终点误差。（终点时，游离氨为，）解：pH=10.0 15. 用EDTA滴定浓度为和混合溶液中的，设单位，欲要求时，则适宜酸度范围为多少？若

9、指示剂不与显色，则适宜酸度又为多少？若以二甲酚橙做指示剂，时，滴定的终点误差为多少？已知在时分别为4.0，4.5，5.0，5.6。且与二甲酚橙不显色；的。）解：a. 酸度上限 查表对应 酸度下限 对应 b. 不与显色剂反应 酸度上限 对应 酸度下限 水解浓度 C. 对应 此时 16. 溶液中含有的用EDTA滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法。已知的，的，二甲酚橙与及的如下：pH 1.0 2.0 2.5 3.0 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 不显色 4.0 4.5 5.0 5.5 3.6 4.9 6.3答：由于与与EDTA形成络合物分别为23.2，15.5二者相差较大，可用控制p

10、H进行分别滴定。(1) 准确直接滴定，而不受干扰，须 只要，则La对Th络合反应基本不影响，由表数据，控制15.213.5，即pH在1.52.0之间可满足次要求，这时La与二甲酚橙不显色。（2）准确滴定La的最高酸度、最低酸度最高酸度：由查表对应pH=4.5最低酸度: La的水解酸度 OH=pH=8.317.利用掩蔽剂定性设计在=56时测定，()，混合溶液中各组分浓度的方法(以二甲酚橙作指示剂)参考思路：根据 的数值; 在pH=56时，三者均有的前提先将Ti(III)Ti(IV)第一步，测总量：取含三者的溶液适量，加入二甲酚橙指示剂，用EDTA滴至终点。第二步，于测完总量的溶液中加入；使中的Y

11、被释放，用标准Zn溶液滴定测定出Al，Ti量。第三步，另取一份，测总量后，加若干苦杏仁酸，使TiY中Y释放，然后标准Zn滴定，测出Ti的量，由第二步和第三步返滴测得的量的差值，得知Al量；再由第一步总量和第二步之差得知Zn量。18. 测定水泥中时，因为含有，所以先在=3.5的条件下加入，加热煮沸，再以为指示剂，用硫酸铜标准溶液反滴定过量的。然后调节=4.5，加入，继续用硫酸铜标准溶液滴定至终点。若终点时，为0.10，为0.010。计算有百分之几转化为?若 为0.0010。又有百分之几转化为？试问用此法测时要注意什么问题？（=4.5时，=8.3）解：查表知，=18.8，=25.1，络合物的=12

12、.06，=4.5时，=7.44，=8.3；终点时，=0.10，=0.010。由 ， 则终点时 =18.8-7.44=11.36 =25.1-7.44=17.66 F=0.10 溶液中存在如下平衡：即 ; 则 = 0.029%说明有0.029%转化为。若终点时， 为0.0010，同理0.29说明有0.29%转化为。用此法测时要注意，应加入适当过量的，以便滴定至终点时，CuY的浓度不会太小。19.测定铅锡合金中，含量时，称取试样0.2000g ,用溶解后，准确加入50.000.03000，50水，加热煮沸2，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至=5.5，加入少量1,10邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0

13、.03000标准溶液滴定，用去3.00。然后加入足量，加热至40左右，再用上述标准溶液滴定，用去35.00。计算试样中和的质量分数。解：(余) (pH=5.5)加入，使SnY中Y释放出来Pb，Sn的总毫摩尔系数=Sn的毫摩尔系数=所以 Sn质量分数 Pb质量分数 20. 测定锆英石中，含量时，称取1.000试样，以适当的方法制成200.0 试样溶液，移取50.00 试液。调至=8.0，加入盐酸羟胺还原，以二甲酚橙为指示剂，用滴定，用去10.00 。加入浓硝酸，加热，使氧化为，将溶液调至=1.5，以磺基水杨酸作指示剂，用上述溶液滴定，用去20.00 。计算试样中和的质量分数。解：滴定Zr用 Zr量滴定Fe用Fe量 21. 某退热止痛剂为咖啡因、盐酸喹啉和安替比林的混合物，为测