国内外重金属土壤环境标准值比较

1、干货】国内外重金属土壤环境标准值比较1、镉及土壤环境行为镉是一种银白色金属，质软且具有极好的延展性。镉的元素符号为Cd,原子序数为48,相对原子质量为112.41，熔点为321C，沸点为765C，密度为8.65g&dot；cm-3(25C条件下),257C时的蒸气压力为1.0Pa。镉主要用于各类产品的制造，包括镍镉电池(用量占83%)、染料、喷镀、塑料(PVC)耐光热稳定剂等。地壳中镉的丰度估计值为0.110.5mg&dot；kg-1，镉与锌同属第II类副族元素，在化学性质方面具有相似性，地球矿物及环境中Zn/Cd含量比值在300以上，生命体中Zn/Cd比值为100或更低。“七五”期间背景值调

2、查表明，中国土壤A层镉含量的算术平均值、中位值、5%值和95%值分别为0.097、0.079、0.016和0.264mg&dot；kg-1，土壤C层镉含量的算术平均值、中位值、5%值和95%值分别为0.084、0.069、0.011和0.339mg&dot；kg-1。土壤中黏土矿物、有机质等组分对镉具有吸附固定能力，多数土壤对镉的吸附率可达到80%95%。土壤pH值下降，镉的溶出量上升，移动性增强，易被作物吸收。当土壤pH值为4.0时，土壤镉的溶出率可高于50%；而当pH值为7.5时，镉则很难溶出。旱地土壤中镉化合物主要以CdCO3、Cd3(PO4)2和Cd(OH)2等形态存在，pH值7的石灰

3、性土壤中镉主要以CdCO3形态存在；水田土壤持续淹水并达到S2-形成所需的还原条件时，土壤中镉主要以CdS形态存在。2、镉的生物富集效应土壤中的镉可被作物根系吸收后在农产品可食部位富集，不同作物以及同一作物的不同品种对土壤中镉的富集能力存在显著差异。加拿大研究者报道植物对镉的生物富集因子介于1.0715.22之间，蚯蚓等无脊椎动物对镉的生物富集因子约为8.30；英国环境署(EnvironmentalAgen-cy)用于外推土壤质量指导值的叶菜、根菜、球茎类蔬菜和木本水果对镉的生物富集因子分别为0.052、0.029、0.031和0.0014。李志博等调查了浙江省富阳市某乡土壤污染状况，对78对

4、土壤-水稻样品检测数据的分析结果表明，土壤中镉含量平均值为(2.133.46)mg&dot；kg-1，范围值为0.0823.7mg&dot；kg-1，稻米中镉含量平均值为(0.470.55)mg&dot；kg-1，范围值为0.032.92mg&dot；kg-1，稻米镉含量超过GB27622012食品中污染物限量镉限量值(0.2mg&dot；kg-1)，土壤镉污染严重。研究者根据建立的稻米镉含量预测模型，推导出土壤pH值为5、6、7和8时基于GB27622012的土壤镉含量限值分别为0.55、1.03、1.95和3.68mg&dot；kg-1，基于稻米摄入风险的土壤镉含量限值分别为0.42、0.

5、79、1.49和2.81mg&dot；kg-1。赵勇等以郑州市河南农业大学试验土壤pH值为7.11，w(有机质)为2.57%，阳离子交换量为9.13cmol&dot；kg-1为研究材料，开展了叶类蔬菜添加镉盆栽试验，结果表明土壤镉含量分别从0.25增加到0.47和0.60mg&dot；kg-1时，苋菜中镉含量从0.083增加到0.28mg&dot；kg-1，油麦菜中镉含量从0.037增加到0.14mg&dot；kg-1。根据GB27622012,采用模型预测的苋菜地和油麦菜地土壤镉含量限值分别为0.27和0.32mg&dot；kg-1。3、镉的人体健康毒性长期暴露于镉可对人体肾脏和骨骼造成显著

6、危害。镉在人体内的代谢半衰期为1033a。国际癌症研究局(IARC)将镉及其化合物划为第I类“对人体致癌”物质。加拿大政府将镉划分为第II类“可能对人体致癌物质。美国国家环境保护局(U.S.EnvironmentalProtectionAgency,USEPA)，将镉划定为“可能对人类致癌(B1类)”物质，提出人体经呼吸吸入暴露于镉的单位风险因子(inhalationunitrisk,IUR)为1.8x10-3g&dot；m-3)-1，根据人体暴露于镉引起蛋白尿异常的慢性毒性效应评估结果，提出摄入镉的参考剂量(refer-encedose,RfD)为lyg&dot；kg-1&dot；d-1(食

7、物镉)，上述毒性参数被USEPA用于土壤筛选值的外推。英国环境署提出呼吸吸入镉的每日允许摄入剂量(inhalationtolerabledailyintake,TDIinh)为1.4x10-3gg&dot；kg-1&dot；d-1,经口摄入每日允许摄入剂量为0.36yg&dot；kg-1&dot；d-1。荷兰公共健康与环境研究所(RIVM)评估认为镉没有确定性致癌效应，提出的用于土壤镉干预值制订的每日允许摄入剂量(toler-abledailyintake,TDI)为0.5yg&dot；kg-1&dot；d-1。澳大利亚根据世界卫生组织(WHO)方法外推得到的镉的毒性参考值(toxicityr

8、eferencevalues,TRV)为0.7yg&dot；kg-1&dot；d-1。4、镉的陆生生态毒性土壤中镉的陆生生态毒性表现在对陆生植物、无脊椎动物、土壤酶及微生物活性等的危害效应。林仁漳等采集南京市八卦洲蔬菜基地土壤pH值为5.3,w(有机质)为1.75%,阳离子交换量为21.38cmol&dot；kg-1进行温室盆栽试验，结果表明土壤外源镉对小麦幼苗生物量、自由基代谢和抗氧化酶活性的毒性临界点在3.310mg&dot；kg-1之间。CAO等以长春市郊表层黑土pH值为6.76,w(有机质)为2.78%，阳离子交换量为28.6cmol&dot；kg-1,w(黏粒)为55.3%为供试土壤

9、，开展了添加镉对玉米、大豆生长的毒性试验，结果表明镉对玉米根、茎生长的效应浓度EC50)为183344mg&dot；kg-1,对大豆根、茎生长的效应浓度(EC50)为150225mg&dot；kg-1。微区定位试验研究了黏性土壤pH值为6.43,w(有机质)为0.84%镉污染对芒麻的生长毒害效应，结果表明土壤镉含量为14mg&dot；kg-1时，芒麻地上部分生物产量降低20%,镉含量为100mg&dot；kg-1时，产量下降为对照的50%。刘德鸿等以苏州吴江稻田黄泥土pH值为6.2,w(有机质)为2.65%，阳离子交换量为25.5cmol&dot；kg-1进行的室内模拟蚯蚓毒性试验表明，外源镉

10、对赤子爱胜蚓(Eiseniafoelide)和威廉环毛蚓(Pheretimaguillemi)的半致死浓度(LC50)分别为8091138和7081030mg&dot；kg-1。赵俊杰等以南京市江宁区农田黄棕壤pH值为6.53,w(有机质)为0.69%,w(黏粒)为19.78%，阳离子交换量为8.95cmol&dot；kg-1，研究了镉对蚯蚓金属硫蛋白的影响效应，结果表明经外源土壤镉(100和300mg&dot；kg-1)处理后，蚯蚓金属硫蛋白含量均呈上升趋势，300mg&dot；kg-1土壤镉处理7、14和28d后，金属硫蛋白含量分别为对照的8.0、23.8和35.1倍。VANGESTEL等

11、采用人工土壤研究了镉对赤子爱胜蚓生长和性发育的影响效应，结果表明外源镉对赤子爱胜蚓生长的效应浓度（EC50）为3396mg&dot；kg-1，10mg&dot；kg-1外源镉对蚯蚓性发育产生抑制作用。SPURGEON等采用标准人工土壤（pH值为6.3,OECDNo.207）进行试验研究的结果表明，外源土壤镉污染对赤子爱胜蚓产卵量的效应浓度（EC50）为46mg&dot；kg-1。沈国清等采集上海市七宝镇农场表层土壤pH值为8.18,w（有机质）为1.62%，阳离子交换量为15.6mg&dot；kg-1，w（黏粒）为20.1%进行外源镉（10mg&dot；kg-1）污染土壤的生态毒理试验，结果表

12、明外源镉处理后014d内对蔗糖酶表现为激活效应（活性最高为对照的127%），处理后1428d内表现为抑制效应（活性最低为对照的约50%）；外源镉对脱氢酶表现为处理初期（028d）激活、后期（2849d）抑制的效应，土壤脱氢酶活性在处理后第28天为对照的180%，在处理后第49天时为对照的20%。陆文龙等采集吉林省吉林市松花湖库区表层土壤（理化性质未报道）进行土壤呼吸和微生物群落试验，结果表明随着外源镉浓度的增加（0、0.5、1、3、5、10mg&dot；kg-1），土壤呼吸CO2释放量总体上逐渐减少。和文祥等以不同肥力的觩土为试验材料，研究镉对土壤脲酶活性的抑制效应，结果表明对于高肥力土壤w（

13、有机质）为1.77%，w（全氮）为0.15%，w（全磷）为0.16%，w（碱解氮）为138mg&dot；kg-1，w（速效磷）为346mg&dot；kg-1和低肥力土壤w（有机质）为1.03%，w（全氮）为0.10%,w（全磷）为0.078%,w（碱解氮）为115mg&dot；kg-1，w（速效磷）为26.5mg&dot；kg-1，不同试验温度（2060C）条件下添加镉对土壤中脲酶的半数抑制效应浓度（EC50）为350481mg&dot；kg-1。HAANSTRA等研究了砂质土壤pH值为7.0,w（有机质）为1.6%、砂质壤土pH值为6.0,w（有机质）为5.7%、粉砂壤土pH值为7.7,w（

14、有机质）为2.4%、黏土pH值为7.5,w（有机质）为3.2%和砂质泥炭土pH值为4.4,w（有机质）为12.8%中外源土壤镉对芳基硫酸酯酶活性的影响，结果表明砂质土壤和粉砂壤土中镉的毒性最高，黏土和砂质壤土中镉的毒性较低，不同土壤中镉的效应浓度（EC50）变化范围为1211798mg&dot；kg-1。5、标准值调研分析方法通过查阅文献报告、互联网检索等多种方式，对16个国家和2个国际组织共52个地区镉的土壤环境标准值进行调研，调研获得的土壤环境标准值信息见表1。Rq奇茯再的国曲上调泊土坏老蜉冷值先借电TbHcIHe?infurmation级ihomlundimMisAtrdabout(hr

15、iirtcmaUonalSESaforCdSID好劇1出用范彝ssuie*1鼻QM金31fc#4ltnr八4*)干f*(“UTKMAm7s)的，鏡二M友値凫朋汚筑场逮（31tt?e*.Rsj?.iT!ftai.MsL发*M51R.iaiftxawiftarmajFX严是村息幣偿发.MSbRMS（fc*Wi5j金忿竇權工茯2tww再富亦X（9）費NH4Ik始餌缠（3）烽炯立智妬冷.ftwwMij&einwaaBR#s*5t.J8T*a*wsPai.a宅阀滋电畅嬢总工盘崩定料朿DJK況HJJJIKJC以AU8分巧滾（3）書土拿省河滾血鍵它古并1（0討松呉令fillJnwV*tttjnmd*vwl*

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27、中位数为1.50mg&dot；kg-1,标准误差为0.76mg&dot；kg-1,标准差为4.30mg&dot；kg-1。根据调查获得的农用地土壤标准值数据外推的5%、25%、50%、75%和95%分位值分别为0.30、1.00、1.50、4.00和10.9mg&dot；kg-1。上述32个标准值中，比利时瓦隆地区农用地镉的背景参考值标准为0.2mg&dot；kg-1，德国草地土壤镉标准值最大为20mg&dot；kg-1。除上述基于总量镉的土壤环境标准值外，日本、德国和捷克等国制定了农用地基于提取态镉含量的土壤环境标准值,如日本基于盐酸提取态镉的土壤污染环境质量标准值为0.1mg&dot；kg

28、-1；德国针对种植面包用小麦和易富集镉作物土壤制定了硝酸铵提取态镉的行动值标准为0.04mg&dot；kg-1，其他农用地土壤基于硝酸铵提取态镉的行动值标准为0.1mg&dot；kg-1；捷克针对轻质和非轻质农用地土壤，分别制定了基于2mol&dot；L-1硝酸提取态镉的最大允许值为0.4和1mg&dot；kg-1。对32个农用地基于总量镉的土壤标准值的对数值进行累积概率分布分析，结果见图1。o.itK)ion1|咽：嵐韩性h已加拿心碇扭hx谡田；口卍利时；耳2丸;亠奥地利；脚IU鼻默共休：图1农用地土壤镉环境标准值累积概率分布Fig*1Cumulativeprobabilitydistrib

29、utionofSE$gforCdinagriculturalland由图1可见，中国GB156181995土壤环境质量标准中二级标准值为0.30.6mg&dot；kg-1，位于累积概率分布的低值区，较国际同类标准更为严格。中国台湾地区镉的农用地土壤监测标准和管制标准分别为2.5和5mg&dot；kg-1，位于累积分布的中高值区。住宅类用地土壤标准值调研制定有住宅类用地土壤镉标准的国家包括美国、加拿大、英国、德国、荷兰、奥地利、比利时、捷克、芬兰、南非、澳大利亚、新西兰、新加坡、韩国和中国等。调研获得的70个镉的土壤环境标准值变化范围为1.71800mg&dot；kg-1，算术平均值为135mg

30、&dot；kg-1，几何平均值为27.7mg&dot；kg-1，中位数为30.0mg&dot；kg-1,标准误差为45.2mg&dot；kg-1，标准差为378mg&dot；kg-1。上述70个标准值中，美国加利福尼亚州住宅用地土壤筛选值(soilscreeningnum-bers)最小，为1.7mg&dot；kg-1，USEPA制定的土壤筛选值(soilscreeninglevels)和伊利诺伊州制定的基于呼吸吸入颗粒物暴露风险和土壤修复目标值(soilremediationobjectives)最大，均为1800mg&dot；kg-1。根据调查获得住宅类用地土壤标准值数据外推的5%、25%

31、、50%、75%和95%分位值分别为2.73、10.0、30.0、70.0和853mg&dot；kg-1。谢埜S邹中国；k牯国新加版澳大凋业新西兰;。肺瞬大；嗨罔：x程国；O荷令aLCH时：菇他；聃紀匱咿，图2住宅类用地土壤镉环境标准值累积概率分布Fig.2CumulativeprobabilitydistributionofSESsforCdinresidentialand对70个住宅用地镉的土壤环境标准值的对数值进行累积概率分布分析，结果见图2。由图2可见，比利时瓦隆地区住宅用地和新西兰农村住宅(种植农产品住宅用地)土壤标准值为30.0mg&dot；kg-1，处于中位值水平。中国香港农村住

32、宅用地、城市住宅用地基于风险的土壤修复目标值分别为72.8和73.8mg&dot；kg-1，位于累积概率分布的高值区，较国际同类标准更宽松。中国台湾地区土壤污染管制标准为20mg&dot；kg-1，低于中位值30.0mg&dot；kg-1。工业类用地土壤标准值调研制定有工业（含商业）类用地土壤镉标准的国家包括美国、加拿大、英国、德国、比利时、波兰、芬兰、捷克、南非、澳大利亚、新西兰、韩国和中国等。调研获得的56个镉的土壤环境标准值变化范围为13400mg&dot；kg-1，算术平均值为634mg&dot；kg-1，几何平均值为172mg&dot；kg-1，中位数为215mg&dot；kg-1，

33、标准误差为113mg&dot；kg-1，标准差为831mg&dot；kg-1。上述标准值中，中国HJ/T3502007展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）限值（A级）最小，为1mg&dot；kg-1，USEPA制定的商业、工业用地土壤筛选值（soilscreeninglevels）最大，为3400mg&dot；kg-1。根据调研获得工业类用地土壤标准值数据外推的5%、25%、50%、75%和95%分位值分别为8.85、33.5、215、916和2225mg&dot；kg-1。T全二-?叩锂*乃Uh換.見利亚*话曲*厶臭国4O加宰上；英国島口比屈埶展枳at率图3工业类用地土壤环境标准值累积概率

34、分布Fig.3CumulativeprobabilitydistributionofSESsforCdinindustrialland对56个工业类用地土壤环境标准值的对数值进行累积概率分布分析，结果见图3。由图3可见，HJ/T3502007A级和B级标准限值分别为1和22mg&dot；kg-1，位于累积概率分布的低值区，较国际同类标准值更严格。HJ/T3502007A级和B级标准限值未采用健康风险评估方法制定，主要基于国外标准值比较和专家经验制定。中国香港工业用地镉的土壤修复目标值为653mg&dot；kg-1，位于累积概率分布的高值区。镉的土壤环境标准值差异性分析制订标准值的目标与采用的技

35、术方法不同总体上，制订土壤环境标准值的目标是要服务于管理，分为实施可持续土壤环境质量监管和土壤环境安全利用监管。可持续土壤环境监管的目标是最大限度地降低人为活动对土壤环境质量的影响，严格控制人为活动产生的污染物排放进入并在土壤环境中累积，一般根据土壤环境背景调查结果外推制订此类标准值，如中国GB156181995规定镉的一级标准值为0.2mg&dot；kg-1，比利时规定基于背景含量的参考值标准为0.2mg&dot；kg-1。土壤环境安全利用监管的目标是严格控制特定土地利用方式下土壤污染的风险，如人体健康风险和陆生生态风险。根据制订标准值时关注的敏感受体，部分国家采用人体健康风险评估方法制订保

36、护人体健康的镉的土壤环境标准值，如英国、美国、澳大利亚和中国香港等制定的住宅用地保护人体健康的镉的土壤标准值为1073.8mg&dot；kg-1。部分国家采用陆生生态风险评估方法制定了保护陆生生态的镉的土壤环境标准值，如美国制定的保护植物、无脊椎动物的生态土壤筛选值为32140mg&dot；kg-1。部分国家同时进行了镉污染土壤健康风险和生态风险评估，分别外推镉的土壤含量限值，将较小值确定为镉的土壤环境标准值，如荷兰、加拿大制定的住宅用地镉的土壤环境标准值为1013mg&dot；kg-1。制订标准值的目标和技术方法不同，确定的土壤环境标准值也存在较大差异。宋静等研究提出的制定方法学是造成土壤筛

37、选值差异的主要原因之一。中国拟研究制订基于镉元素土壤环境背景值和基于镉污染风险评估的土壤环境标准值，服务于土壤环境质量监管和镉污染土壤的安全利用监管。可接受风险水平与镉毒性参数取值不同调研结果表明，多数发达国家和地区普遍采用健康风险评估方法，制定了镉的土壤环境标准值。可接受风险与镉的毒性参数一般与风险评估外推的标准值存在线性相关，是影响风险评估结果和外推标准值的重要因子。不同国家和地区外推土壤环境标准值时采用的镉的毒性参数值也不尽相同，USEPA采用参考剂量和加拿大环境部长委员会采用每日允许剂量均为lpg&dot；kg-1&dot；d-1，英国环境署采用经口摄入途径的每日允许剂量为0.36聘&

38、dot；kg-1&dot；d-1，荷兰采用的最大允许风险剂量为0.5yg&dot；kg-1&dot；d-1。不同国家和地区可接受风险水平与镉的毒性参数取值可能存在数倍或数量级上的差异，可导致制定的土壤环境标准值的较大差异。土地利用方式与对应暴露情景假设不同根据代表性土地利用方式，构建暴露情景假设或概念暴露模型，是基于健康风险评估制订土壤环境标准值的重要环节。在制订土壤筛选值时，USE-PA考虑了住宅用地、非住宅用地和建筑施工用地3种暴露情景，加拿大环境部长委员会考虑了农业用地、住宅/公园用地、商业用地和工业用地4种暴露情景，英国环境局考虑了租赁农用地、住宅用地、商业用地和工业用地4种暴露情景，

39、澳大利亚则考虑了低密度住宅用地、高密度住宅用地、娱乐用地以及商业/工业用地4种暴露情景，中国香港考虑了农村住宅用地、城市住宅用地、工业用地和公共公园用地4种暴露情景。对于住宅用地、商业用地和工业用地等不同土地利用方式，暴露情景假设及暴露参数设置存在较大差异，从而导致不同用地方式下土壤环境标准值的较大差异。对于同一土地利用方式，不同国家和地区的暴露情景和暴露参数也有所不同，如USEPA规定住宅用地方式下敏感人群暴露周期为30a,暴露频率为350d&dot；a-1；加拿大环境部长委员会规定住宅/公园用地方式下敏感人群的暴露参数为365d&dot；a-1、24h&dot；d-1,中国香港规定城市和农村住宅用地方式下敏感人群暴露周期为30a，暴露频率为350d&dot；a-1，澳大利亚规定住宅用地敏感人群的暴露周期为35a，暴露频率为365d&dot；a-1。土地利用方式与对应