酯基季铵盐的发展现状和应用前景

1、.：.；酯基季铵盐的开展现状和运用前景作者：王志军，李季，连工宝关键词：酯基季铵盐,阳离子衣物柔软剂,生物降解概述：阳离子衣物柔软剂的主要原料及活性成分将会是新一代的酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐。酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐由于其具有优良的生物降解性因此对环境友好，将会替代传统的双长链烷基 HYPERLINK surfactant

2、/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐(如DHTDMAC等)。该文回想了阳离子衣物柔软剂的开展历史，引见了新型的酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐的种类、构造和特点，并对酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐的研讨和 HYPERLINK surfactant/yingy

3、ongjishu/yingyongjsindex.aspx 运用开展趋势进展了展望。内容：衣物柔软剂是一种能赋予衣物和织物在穿着和运用时有柔软愉悦觉得的日用化工产品。它是随着合成洗涤剂的开展而渐渐从纺织品工业领域进入普通百姓家庭，成为人们日常衣物洗涤护理用品。到20世纪80年代，衣物柔软剂曾经开展成为西方兴隆国家的家庭常备的家用洗涤护理用品。1国外开展概略 织物柔软剂活性物最具代表性的产品是 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐类 HYPERLINK surfactant/j

4、ichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂，运用最多的是双十八烷基二甲基氯化铵(DODMAC)或称双氢化牛脂基二甲基氯化铵(DHTDMAC)。 国外自20世纪50年代开场销售和运用柔软剂。1981年美国柔软剂销量45万t，人均消费量23 kg；德国41万t，人均64 kg；1991年法国142万t，人均57 kg；英国l94万t，人均64kg；1995年日本239万t，人均26kg。1991年欧洲柔软剂销量89万t，人均消费量6 kg；德国消费量大减，为l55万t，人均l.9 kg；而西班牙和比利时销量那么大增，其中西班牙销量239万t，人均消费量83kg；人

5、均消费量最多的是比利时，达92kg。至l986年世界柔软剂的总产量已超越200万t。 自1986年以来，世界柔软剂市场发生了显著的变化，在产品创新方面获得了较大的进展。首先是浓缩型产品出现，而以往大多数产品的活性物含量只需35。l979年德国初次推出活性物含量3倍于普通柔软剂的浓缩型产品，l984年美国推出浓缩产品，l988年日本推出浓缩产品，l990年德国与荷兰推出酯基酰胺 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐替代品，1992年美国再次推出新型浓缩品。其次是柔软剂的活性物也

6、由过去单一的DHTDMAC，转变为更多的新活性物。从1988年开场，浓缩型柔软剂占领了欧洲大部分市场，随之日本与美国相继盛行。在欧洲浓缩产品比例：奥地利占60，比利时占32，德国占57，法国占37，荷兰占36，主要厂商P&G、结合利华、汉高占有市场销售额的三分之二。1992年美国流行的浓缩品是含活性物20，该产品占美国液体产品的17，至1993年己达35。主要厂商P&G公司柔软剂市场占有率50，结合利华公司占25。日本柔软剂产品以液体型为主，片状产品数量有限，液体产品中普通型与浓缩型各占一半，活性物含量l0l5。l993年日本市场上塑瓶装浓缩型占424，塑瓶装普通型占423。2007年日本的柔

7、软剂销量到达26万t，70为浓缩型产品，相比2006年增长超越10，主要厂商是花王和狮子-5可克苏公司。2国内开展概略 在我国，较早出如今市场上的是广州油脂化工厂于l982年推出的天丽牌防尘柔软剂，其后上海合成洗涤剂三厂、五厂和北京日化厂，天津合成洗涤剂厂相继推出了各自的衣物柔软剂。l987年我国衣物柔软剂的总产量仅为300吨。经过20多年的开展，衣物柔软剂的全国年销售量由最初的缺乏300吨增长到如今的近l5万t。特别是2004年来，随着人们生活程度和消费才干的提高，中国衣物柔软剂市场的年增长率在20以上，呈现出蓬勃开展的势头和趋势，市场潜力宏大，前景看好。 目前，国内市场上销售的衣物柔软剂主

8、要以DHTDMAC和酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐这两种阳离子 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐为主，从市场上销售的产品看，可以分为3种类型： (1)以金纺、柔丽、蓝月亮、开米、卫新和立白为代表的全国范围内销售的品牌，这也是国内消费销售量较大的几个品牌。 (2)以斧头、雪湖湾、威沽、光漂和保洁丽为代表的广东品牌，以广东省及香港地域销售为主，由

9、于这个区域是国内柔软剂运用普及最好的地域，因此这些厂家的产销量也比较大。 (3)以碧珍、绿伞、洛娃、妙管家和正章为代表的区域性品牌，分别在中国北方及华东地域构本钱人的销售范围，此外，还有一些大卖场以OEM方式销售自有品牌。衣物柔软剂是赋予纤维以柔软、平滑和抗静电的化学物质。从柔软剂的 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishi.aspx 用途上划分为两大类：纤维制造加工过程中所运用的工业柔软剂和家庭洗衣时所用的家用柔软剂。随着家用洗衣机的普及和合纤及其混纺织物的添加，对织物柔软剂的需求日益增长。大部分合纤织物和纯毛、棉绒织物，经过反复洗涤后逐渐变硬

10、、手感粗糙、穿着不温馨，甚至产生静电吸尘、冒火花景象。为了抑制这些缺陷，早在20世纪50年代国外就开发了衣物柔软剂。至今大部分织物柔软是在衣物最后漂洗过程中参与，所谓单功能柔软剂；也有一些是配加在洗涤剂内构成洗涤与柔软一次完成的双功能柔软剂。衣用柔软剂不仅应具备柔软 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishi.aspx 性能，而且还要具备抗静电作用、抗硬水作用、保温作用以及不损伤衣物、运用方便等特性。当今最广泛运用的柔软剂均属外表活性剂，其中最主要的为 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.a

11、spx 阳离子外表活性剂。目前国内衣物柔软剂中运用量最大的 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂是双氢化牛脂基二甲基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐(DHTDMAC)虽然其运用效果较好，但也存在一些问题。如：它的生物降解性较差，能够会呵斥对环境的影响。目前在欧洲和北美地域，DHTDMAC已根本被淘汰，代之以生物降解性更好的 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi

12、/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂，如：DEEDMAC，HEQ，TEAQ和EAAQ等。它们的化学构造式如下： (1)双氢化牛脂基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐DHTDMAC 主要原料：双长链烷基叔胺、氯甲烷(2)三乙醇胺型酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐TEAQ 主要原料；三乙醇胺、 HYPERLINK surfact

13、ant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、硫酸二甲酯(3)双酯基丙基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐HEQ 主要原料：二甲胺基丙二醇、 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、氯甲烷 (4)甲基二乙醇胺型双酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejic

14、gmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐DEEDMAC 主要原料：甲基二乙醇胺、 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、氯甲烷(5)双酰胺羟乙基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐DAET 主要原料：二乙烯三胺、 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanj

15、ianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、硫酸二甲酯(6)酰胺酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐EAAQ 主要原料：胺丙基甲基乙醇胺、 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、硫酸二甲酯(7)酰胺咪唑啉型 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%

16、a7%d1%ce 季铵盐 主要原料：二乙烯三胺、 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸、硫酸二甲酯 在中国，环境问题日益遭到政府和人民群众的注重，生物降解性更好的 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂将会如雨后春笋般地被开发出来，被 HYPERLINK surfactant/yingyongjishu/yingyongjsindex.aspx 运用到衣物柔软利币。习题是如何处理好生物降解性与产品

17、稳定性之间的矛盾。 随着生活程度的日益提高，人们对穿着衣饰的要求已从单纯的适用型向美化型开展，不仅要求织物吸湿、透气、穿着温馨，而且追求织物具有柔软、滑爽、飘逸的风格。因此纺织品后整理，尤其是柔软整理，日益引起人们的注重。特别是合成纤维的开展，使得柔软整理更显得重要，由于普通合成纤维的手感都比天然纤维差，更需求用柔软剂来改善。目前国内广泛运用的柔软剂以双长链烷基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐为主。由于它生物降解差，又不易配制成高浓度的产品，且消费本钱较高，在污水处置中

18、还易被污泥吸附而呵斥环境污染，而新产品双长链酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐可以抑制这些缺陷，是一种市场前景看好的绿色柔软剂。随着我国国民经济的迅速开展和人们环保认识的提高，这种新绿色环保型柔软剂越来越遭到人们的青睐。虽然酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐具有多种优点，但是在市场推行中依然存在一定的阻力。(1)产品的本身缘由 原料的价钱导致

19、产品的价钱相对较高。国内油脂的价钱偏高，主要的油脂和下游衍生物，特别是 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%d6%ac%b7%be%cb%e1 脂肪酸需求从国外大量进l：3；另外国内的乙醇胺的价钱较高，主要缘由是上游原料 HYPERLINK surfactant/gongqiu/gqsousuo.aspx?guanjianchi=%bb%b7%d1%f5%d2%d2%cd%e9 环氧乙烷的价钱同国外相差较大。最终缘由都是由于石油资源的日益紧张。石油资源匮乏，需求寻觅替代能源，促进了生物柴油的开展，从而需求大量油脂；石油

20、资源匮乏，呵斥炼油 HYPERLINK surfactant/companys/cyhuangye.aspx 企业本钱添加，相应的是石化原料如乙烯等价钱上扬。由于以上缘由导致整个产品的性价比竞争力不明显。因此，原料消费厂家在保证产质量量的根底上，需求再思索消费本钱的控制，从而进一步提高产品的竞争力。 (2)国家的政策倾向 国际上外表活性剂行业不断强调可继续开展，努力于新型“绿色外表活性剂的开发。国内外表活性剂行业紧跟世界开展潮流，在新型绿色外表活性剂的研讨开发方面做了大量任务，获得了明显的提高。以双氢化牛脂基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.asp

21、x?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐DHTDMAC为活性物的柔软剂目前在我国的纺织工业中仍在广泛运用，甚至还有部分出1：3。由于其生物降解性、抗静电性差，不易于制成高浓度的产品，消费本钱较高，在污水处置中易被污泥吸附而呵斥环境污染，所以早在20世纪90年代初，德国等国家就曾经停顿运用。2003年10月29日，欧盟经过了，简称“REACH法规。其中关于外表活性剂部分做了严厉限制，降解性和毒性成为重要目的。面对欧盟REACH法规，开发消费DHTDMAC替代物已刻不容缓。而新一代对环境友好的酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicg

22、more.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐柔软剂双长链酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐，因可生物降解，可以抑制这些缺陷，代表了柔软剂的开展方向，其在欧洲市场上的占有率已超越80，主要的原料供应商为CLARIANT，STEPAN、COGNIS和DEGUSSA等跨国公司。因此，国家应该出台相应的政策法规，限制对环境不友好柔软剂的消费，鼓励新型环保型柔软剂的研讨和消费，以顺应整个社会的可继续开展。相应的行业 HYPERLINK

23、 surfactant/keyan/keyanys.aspx 协会组织也要向上级国家主管部门提供建议，尽早地促进国家相关法规的公布和实施。 飞翔化工(张家港)作为中国 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂的龙头 HYPERLINK surfactant/companys/cyhuangye.aspx 企业，其所承当的国家“十一五科技支撑方案工程一无溶剂延续季铵化 HYPERLINK surfactant/jishu/techhudong.aspx 技术的研讨和开发曾经获得了良好的进展，并且曾经在酯基 HYPER

24、LINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐的合成中进展了初步实验，显示出良好的 HYPERLINK surfactant/yingyongjishu/yingyongjsindex.aspx 运用前景，相比于传统的消费工艺具有明显的优势： (1)工艺过程实现零排放 无溶剂延续季铵化清洁消费工艺过程实现零排放，整个工艺过程密闭，为闭路循环工艺 HYPERLINK surfactant/jishu/techhudong.aspx 技术，不与外界环境接触，不向环境排放有害物质，对环境友好。 (2)

25、工艺节能效率高 季铵化采用无溶剂延续工艺，由于反响时间短，反响器能耗降低；无溶剂参与反响，防止了溶剂需求吸收的热量，与传统的间歇法有溶剂季铵化工艺相比较，节能2030。 (3)工艺适用范围广 由于 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂产品多种多样，目前所开发的工艺只是针对酯基 HYPERLINK surfactant/kejicg/kejicgmore.aspx?keywords=%20%bc%be%ef%a7%d1%ce 季铵盐产品，季铵化原料为硫酸二甲酯，因此假设采用其他季铵化原料，如：氯甲烷、氯化苄、硫酸

26、二乙酯，必将产生不同的产品组合，对其他现有工业化 HYPERLINK surfactant/jichuzhishi/jichuzhishifl.aspx 阳离子外表活性剂产品的季铵化 HYPERLINK surfactant/jishu/techhudong.aspx 技术具有指点意义，将有力地推进整个外表活性剂行业的进一步开展。季胺化反响方法和研讨进展季铵盐中由于含有季铵基甚至有的还含有双键，故可以和诸多的不饱和单体共聚，在水溶液中带正电荷，生成阳离子型或两性离子型水溶性聚合物，很容易吸附于固一液或固一气界面上而被用作絮凝剂、抗静电剂、导电纸涂层及油田化学剂。另外，在现代社会中，外表活性剂的

27、运用日趋广泛，季铵盐类外表活性剂具有重要的用途，此外也可被用作柔软剂、抗静电剂、颜料分散剂、矿物浮选剂和沥青乳化剂、金属缓蚀剂及相转移催化剂等，在纺织印染、塑料加工、医疗卫生、日用化工、石油化工、金属加工等行业得到广泛运用。来源：中国化工信息随着季铵盐的研讨和开发，季胺化反响的运用必将更加广泛。本文引见了近几年国内外有关季胺化反响的一些方法及其研讨进展情况。1 季胺化反响的方法和研讨进展可以合成季铵盐的反响就是季胺化反响。过去几年，大部分是经过简单的合成反响获得季铵盐，例如，在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混合加热、回流、搅拌进展季胺化反响得到三乙基对(邻)硝基苄基氯化铵；以N-乙基苯胺为原料

28、，经羟乙基化、氯乙基化、季铵化合成N-苯基-N-乙基氨基乙基三甲基氯化铵；经过-氯丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物和N,N-二甲基苄基胺的季铵化反响合成了带有苄基三甲基-硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷；用雌二醇经溴乙基化、咪唑乙基化、季胺化和水解反响，合成一类新型的取代苯甲基雌甾咪唑鎓盐；由1,3,5-三甲基-2,4,6-三(咪唑甲基)苯与1,3,5-三(溴甲基)苯直接合成了洞状咪唑鎓环番3(C30H33N63+B-33H2O)等。除此之外，季铵盐广泛运用于工业。如作为外表活性剂：以脂肪酸和二乙烯三胺为原料，经过酰化和环化制得中间体2-羟基酰胺乙基咪唑啉，利用硫酸二甲酯活泼的甲基对咪唑啉环上的氮原子进展季胺化反响，生成季铵盐型阳离子咪唑啉外表活性剂；作为杀菌剂，分别以CH3Cl及环氧氯丙烷和有机叔胺为主要原料，得到C8-10双烷基二甲基季铵盐及季铵盐类阳离子聚合物杀菌剂；作为电解质，以偶氮二异丁腈为引发剂，1,4二氧六环为溶剂，合成了两种季铵化阳离子聚电解质聚丙烯酰胺甲基二羟乙基苄基氯化铵和聚丙烯酰胺丙基三甲基硫酸单甲酯化铵-苯乙烯；还有其他方面的运用，如合成一系列水溶性两性纤维素衍生物等。最近几年，季胺化反响的运用领域更广，原料及产品更加多元化，获得很大的进展。(1)合成方法的多样化。例如，采用自在基共聚法，用甲基丙烯酸甲酯(MMA)对其改性，得到