三氯化磷工艺规程

1、三氯化磷生产工艺资料产品及工艺流程介绍1、产品的理化性质、用途及标准产品名称：三氯化磷分子式：PCl3分子量：137.4三氯化磷是无色透明具有强烈刺激性气味的液体，熔点-112C,沸点76C, 比重D420 1.574。溶于苯、乙醚、二硫化碳、四氯化碳。露于潮湿空气中能 水解成亚磷酸和氯化氢，产生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应，遇氧生 成氧氯化磷。用途：三氯化磷主要用于合成有机农药、亚磷酸及酯类、氯化剂、催化剂、 溶剂等。产品执行标准：HG/T2970-1999,具体指标如下表:指标名称优级一级合格含量(PCl3) %N99.098.097.0游离磷w0.0010.0050.01馏程(74.

2、5-77.5) %N96.095.094.0夕卜观无色透明或浅黄 色无色透明或浅黄 色无色透明或浅黄 色包装：专用贮槽2、生产工艺及流程简述三氯化磷量以黄磷和氯气为原料，在沸腾的三氯化磷母液中反应而制 得。全成的三氯化磷经洗磷，冷凝即得成品。反应原理为：P4 +6C12 PCl3 母液 .4PC13流程简述：在氯化锅内放入5000Kg三氯化磷母液及310Kg黄磷作底 磷，加热至三氯化磷沸腾，按磷氯配比由黄磷计量槽向氯化锅内加入熔融 黄磷，并通入氯气，即反应生成三氯化磷。三氯化磷靠反应生成的热量汽 化并进入洗磷塔，洗去大部分游离磷后进入冷凝器冷凝，冷凝下来的三氯 化磷一部分作为回流液，流入洗磷塔

3、，另一部分流入三氯化磷计量槽。二、原料理化性质及规格1、 黄磷 分子式：P4分子量：123.90外观淡黄色的透明蜡状结晶固体，在暗外发磷光，剧毒，其分子结构在500C 以下为P4，800C以上开始离解为P2和P，露点180.7C（以P4蒸汽和CO的混 合物中，？4蒸汽占总体积的1/11计）。固态比重1.83，液态比重1.745，溶点44.1C， 沸点280C，燃点34C，局部摩擦即发生燃烧，在空气中能自燃，运输和存贮须 置于水下，与空气隔绝。不溶于水，难溶于乙醇和甘油，易溶于乙醚、苯、二硫 化碳。黄磷主要用于合成农药、赤磷、磷酸及磷的化合物。质量符合GB7816-87标准磷含量大于99.90%

4、2、 液氯 分子式：Cl2分子量：70.9黄绿色液体，比重 1.4685 (0C), 1.557 (-346C),熔点-103C，沸点-346C, 氯气临界温度143.9C，临界压力76.1大气压，储于耐压钢瓶中。质量符合GB5138-85标准含量大于99.6%三、工艺控制指标及消耗定额1、工艺控制指标序号设备控制项目及名 称控制指标备注1液氯钢瓶余氯重量5-10Kg2液氯汽化器热水温度60 C3氯气缓冲器氯气压力35-40Kpa4氯化锅三氯化磷母液5000 Kg5氯化锅底磷量310 Kg6氯化锅反应压力100mmHg7氯化锅液温80-88 C8氯化锅气温78-86C9供水总管水压0.1-0.

5、2Mpa10三氯化磷计量 槽批出料量1350 Kg11黄磷计量槽磷位不得超出警戒 线12黄磷计量槽保温温度60-80C2、投料配比原料名称理论mol比每批实物量纯品量Kmol每批投料mol 比黄磷1310 Kg309.882.501液氯61060 Kg1055.7614.895.9563、消耗定额原料名称折算标准单位定额备注黄磷99.96%Kg/T230液氯99.60%Kg/T790四、岗位操作法1、新设备开及清锅后开车的准备工作做好投料前的各项准备工作，确认设备、阀门、仪表、水、电、汽 正常完好，与三氯化磷直接接触的设备及管道干燥无存水、漏水现象。按规定量向氯化锅加入三氯化磷母液，并开夹套蒸

6、汽加热，当氯化 锅气温升至50C左右时开冷凝器喷淋水，在升温过程中仔细检查系统所 有直接接触三氯化磷的管道、阀门有无泄漏现象。若无泄漏则加热至回 流，若有泄漏则停车处理。开热水槽及输磷管道蒸汽阀门，持热水槽水温升至60-80C后，打 开黄磷计量槽溢流阀，用液下泵把熔融黄磷打入黄磷计量槽至规定刻度。 打好磷后立即关闭计量槽输磷阀门，以防倒吸，而后关闭溢流阀。开启热水高位槽进水阀，待溢流管有热水溢流出来时关闭进水阀， 打开转子流量计进水阀和出水阀及黄磷计量槽输磷阀，调节好热水流量 向氯化锅内压入规定量的底磷。压磷完毕，即关闭计量槽输磷阀和打开 计量槽溢流阀。2、正常生产时操作开氯锅夹套蒸汽，使锅内

7、三氯化磷加热到回流，准备正常生产操作。开黄磷计量槽加磷阀，向锅内按规定加入生产磷。每次加完磷后， 马上关闭加磷阀。开液氯汽化器蒸汽阀，当热水温度升至50-60C时，然后缓慢开启 液氯钢瓶角阀，用10%氨水作试漏检查，所有通氯管道及阀门不漏后方 可正常通氯。通氯时要密切注意氯气缓冲器的压力变化，严格控制其压力在工艺 指标范围内。然后开氯化锅通氯阀及夹套冷却水。生产中应保持磷、氯比例的协调，并密切注意加磷时氯化锅内压力 的变化。反应产生的三氯化磷气体经洗磷塔洗涤后进入冷凝器冷凝。冷凝后 的三氯化磷液体一部分流入氯化锅，一部分放入三氯化磷计量槽。出料 过程中应注意氯化锅的液位，防止干锅和满锅，一般每

8、批出料量为1350 Kg，通氯量为1060 Kg。正常生产时每星期测底磷一次。及时补充或减少生产磷，保证有 足够的底磷。3、清锅操作咬底磷。用铁棒测出底磷存量，主算出所需氯气的大约用量，照正 常生产通氯，当料温下降1-2C，锅内压力稍有下降，回流减少时，可认 为底磷已咬完，可停止通氯。蒸料。开启氯化锅夹套蒸汽闪阀门，蒸出全部三氯化磷至计量槽， 作为下次开车的母液。蒸料至一定量后，可适当开启真空泵，用真空来 带动抽料，确保蒸料干净。水解。将氯化锅与洗磷塔完全断开，并与真空系统接好。水解前先 用真空抽走氯化锅内残存三氯化磷气体，直至氯化锅上负压恒定显示一 小时左右。然后开始向氯化锅内缓慢加水水解，

9、水解时应密切注意氯化 锅上负压变化，根据负压变化情况来调节加水量的大小。直至氯化锅内 无压力变化为止，最后把水放满清洗。中和。向氯化锅内投入片碱与水解后产生的亚磷酸中和，直至锅内 溶液PH值为7-8范围。然后对氯化锅进行蒸汽保温，保温温度50-60C， 以防磷酸盐结晶。排渣。打开氯化锅底阀，排出锅内废渣。再用热水冲洗锅壁几次， 排除积水后，用蒸汽把锅蒸干，并检查锅内有无损坏。五、安全生产注意事项1、本工段使用的原料均为有强烈的腐蚀性和毒性，所有设备管道应消灭跑、 冒、滴、漏现象，发现故障苗头及时处理，上岗人员恢必须穿戴好防护 用品。2、三氯化磷遇水剧烈分解甚至会引起燃烧爆炸，任何情况下都要防止

10、水进 入氯化锅、三氯化磷冷凝器、贮槽及接触三氯化磷的管道。3、三氯化磷或黄磷灼伤皮肤，应立即用大量清水冲洗，然后就医。4、液氯钢瓶应按液氯钢瓶的有关使用规则，严禁日晒及用热水、蒸汽直接 淋钢瓶。5、氯化锅防爆膜应采用专业厂家生产的防爆膜。六、不正常情况及事故处理1、突然停水、停电、停汽时，应先停止通氯，然后妥善停车。2、操作中不正常情况及处理方法，见下表。不正常情况现象处理方法过氯1、开车时通氯压力升高而锅 内气相压力下降压力。2、锅内液温曲线缓慢上升， 气温变化不大或下降。3、锅内浮标几乎不上下升 降。4、试探性加磷时，锅内气相 压力和液温迅速上升。停止通氯，按过氯在、事 故程序处理。干锅1

11、、锅内液温和汽温急剧上 升。2、氯化锅蒸发管油漆炭化且 冒烟发热。3、锅内浮标在下限卡死。1、停车。2、降温至40左右，补 加母液至反相应位 置。3、检查锅内浮标的灵活 性。满锅1、锅内气相压力偏低。2、出料困难。3、气、液温度十分接近或相 同。4、浮标在下限卡死或浮标已 坏。1、停车。2、升温蒸料至规定液 面。3、检查浮标，如已腐蚀 穿孔，则应更新浮标。1、开车过程中氯化 锅震动大。2、通氯压力偏大。3、成品游离磷较往 增大或超标。4、设备检修时，通氯 管下端腐蚀严重。底磷过多1、停车。2、降温测底磷。3、根据检测的底磷分批 减磷。4、检查黄磷计量槽浮标 的灵活性。5、检查原始记录，核实 加

12、磷量和出料量。开车时氯气缓冲器内 压力无变化，且锅内 气相压力也无变化。通氯管堵塞停车，降温至40C左右， 用钢钎疏通。氯化锅夹套水呈酸性氯化锅内壁穿孔1、立即停氯化锅夹套冷或冒白烟却水。2、迅速打开氯化锅夹套 出水阀，放尽积水。3、停车。4、开车中通氯压力升高 而氯化锅气相压力低1、通氯管堵塞。2、锅内液面过高。3、欠磷。4、仪表管堵塞或仪表发生故障。升1、疏通通氯管。2、蒸料至规定液面，并 检查浮标的灵活性。3、降温测底磷。4、通知仪表工检修仪 表。冷凝器冒白烟或有刺鼻气味冷凝器排管穿孔1、立即停冷凝器喷淋 水。2、停车。3、循环水池内水全部更 换。4、每小时用PH试纸监 测循环水。成品游离磷偏高1、回流比失控。2、底磷过多。3、通氯量不均衡。1、稳定通氯量，控制氯 化锅内液面在规定