二恶英污染场地环境风险评估方法研究3

1、.：.；二噁英污染场地环境风险评价方法研讨一、二噁英简介二噁英(Dioxin)是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质。它是构造和性质都很类似的包含众多同类物或异构体的有机化合物参考文献 王爱香，张文旭. 国内外二噁英研讨进展. 临沂师范学院学报. 2006. 28 (3): 75-78.。它也属于被斯德哥尔摩公约(Stockholm Convention)中列在12种有毒有害继续性有机污染物当中的一类。二噁英类包括多氯二苯并二噁英 (polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs、多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran简称PCDFs

2、，以及多氯联苯Polychlorinated Biphenyls, PCBs。每个苯环上都可以取代14个氯原子，从而构成众多的异构体。二噁英主体含有210种化合物，包括75种PCDDs异构体和种PCDFs异构体。某些类二噁英多氯联苯(PCBs)具有类似毒性209种，也归在“二噁英名下 Health Risks from Dioxin and Related Compounds: Evaluation of the EPA Reassessment. National Academy of Sciences. 2006.。PCDD、PCDF和PCB的化学构造如图1和图2所示。图1 PCDDa及P

3、CDFb的化学构造图2 PCB的化学构造目前有419种类似二噁英的化合物被确定，但其中只需近30种被以为具有相当的毒性，当中包括7种PCDD同系物、10种PCDF和13种PCB同系物，其中以TCDD的毒性最大。被以为有毒的PCDD和PCDF同系物当中至少在2、3、7和8位都有氯元素替代；被以为有毒的PCB同系物中苯环的非邻位3-、3-、4-、4-、5-、5-都拥有4个以上氯元素并且邻位2-、2-、6-、6-的氯元素不多于1个 IPCS (International Programme on Chemical Safety). 1998. Polybrominated Dibenzo-p-dio

4、xins and Dibenzofurans. Environmental Health Criteria 205. Geneva: World Health Organization. 。二噁英物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子构造影响较小，环境中的二噁英很难自然降解消除。 二、二噁英污染识别方法目前以为二噁英产生主要有三种途径：1在对 HYPERLINK baike.baidu/view/11287.htm t _blank 氯乙烯等含氯塑料的熄灭过程中，熄灭温度低于800C

5、，含氯渣滓不完全熄灭，极易生成二噁英。熄灭后构成氯苯，后者成为二噁英合成的前体；2其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过 HYPERLINK baike.baidu/view/36056.htm t _blank 铜、 HYPERLINK baike.baidu/view/38990.htm t _blank 钴等金属离子的 HYPERLINK baike.baidu/view/105920.htm t _blank 催化作用不经氯苯生成二噁英；3在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯代化学物质，如杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、 HYPERLINK baike.baidu/view/4

6、80147.htm t _blank 多氯联苯等产品的过程中派生的。在二噁英被排放到环境中这个问题上， HYPERLINK baike.baidu/view/129979.htm t _blank 大气环境中的二噁英90%来源于城市和工业渣滓熄灭，主要缘由是熄灭不充分所致。现有技术已具备废物熄灭低排放控制才干。城市工业渣滓熄灭过程中二噁英的构成机制仍在研讨之中。含铅 HYPERLINK baike.baidu/view/19916.htm t _blank 汽油、煤、防腐处置过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在熄灭温度低于300-400C时容易产生二噁英。二噁英也是冶炼、纸浆氯漂

7、白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种消费过程的有害副产品。聚氯乙烯塑料、纸张、 HYPERLINK baike.baidu/view/97558.htm t _blank 氯气以及某些农药的消费环节、钢铁冶炼、 HYPERLINK baike.baidu/view/62440.htm t _blank 催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二噁英。二噁英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚等当中 WTO. 2021. Dioxins and their effects on human health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/

8、en/index.html /mediacentre/factsheets/fs225/en/index.html. ：含氯化合物的合成与运用 许多有机氯化学品在溶液中进展合成时均有能够构成二噁英。氯酚特别是氯代酚氧乙酸、PCB、氯代苯醚类农药、六氯苯和菌螨酚等的消费过程中均伴随着痕量的PCDD和PCDF的产生。20世纪50年代以前世界各国纸浆漂白通入氯气，这一过程可以产生2，3，7，8-TCDD。随着消费技术的改良,在采用二氧化氯或无氯剂后在纸浆中未再检出2,3,7,8-TCDD。然而，遍及我国的小造纸厂不具备这些消费工艺，排放的废液会呵斥2，3，7，8-TCDD的污染。PCB

9、的来源主要是含多氯联苯电器设备的破坏，绝缘油渗漏，少部分由于农药的配制而进入环境。此外，还用于油漆、油墨、防尘剂、高级复写纸，杀虫剂和塑料的消费等。此外，PCB工业废油的大量储存，其中许多含有高浓度的PCDFs，这种景象普及全球。长期储存以及不当处置这种资料能够导致二噁英走漏到环境中，导致人类和动物食物污染。PCB废物很难做到在不污染环境和人类的情况下处置掉。这种资料需求被视为危险废物并且最好经过高温熄灭处置。虽然二噁英来源于本地，但环境分布是全球性的。世界上几乎一切媒介上都被发现有二噁英。这些化合物聚积最严重的地方是在土壤、沉淀物和食品，特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品中。其在植物、水和

10、空气中的含量非常低。.美国EPA总结了5类二噁英类物质的排放源 Risk Assessment Forum. Recommended Toxicity Equivalency Factors (TEFs) for Human Health Risk Assessments of Dioxin and Dioxin-Like Compounds: EXTERNAL REVIEW DRAFT.：(1)熄灭：包括废物煅烧、燃料熄灭、其他高温操作以及没有无组织熄灭等；(2)金属冶炼及加工：金属的一次、二次操作过程；(3)化学品制造：氯漂木浆、氯代酚类、多氯联苯、酚氧类除草剂、氯代脂肪族等化学物质消费的

11、副产品；(4)生物及光化反响：一定条件下微生物在氯代酚类物质的活动以及氯代酚类物质的光解作用；(5)存储源：土壤、堆积物、生物群、水体及一些人造资料等位置的循环释放。总体而言，在二噁英类物质当中，PCBs属于工商业化学产品曾经大量消费。PCDDs和PCDFs那么是在熄灭、化学加工等过程中无意产生的副产品。三、二噁英暴露评价方法暴露评价的目的在于决议二噁英暴露的类型和程度。评价的结果将结合二噁英相关的毒性信息去描画潜在的风险。暴露环境的描画作为第一步骤，将针对场地、周边群体，就影响暴露效应的要素进展的定性评价。此外，暴露群体的信息将在第3步中决议一些摄入变量的数值如表1所示。重要的理化参数包括：

12、Kow：污染物在水和辛醇之间的平衡分配时的丈量。Kow的数值越高，污染物越有能够分配到辛醇中。辛醇经常作为脂类的替代品运用，这样Kow能预测水生微生物的生物浓集。溶解度：污染物在特定温度下溶解浓度的上限。当水溶性物质的浓度超越溶解度的情况下能够表示吸附在泥沙上，或者在溶剂和非水相液体中存在。亨利系数：分配在空气和水之间平衡形状下污染物的一个丈量。亨利常数越高，污染物越有能够挥发。蒸汽压：当污染物蒸汽在一定温度下跟固态或液态坚持平衡时发扬作用。它是用来计算纯物质的挥发率。蒸汽压值越高，污染物越有能够呈现气态。表1 二噁英类物质重要的物理化学及环境宿命参数 EPA. 2003. Exposure

13、and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume I. EPA/600/P-00/001Cb.化学物质熔点(C)水溶性蒸气压亨利常数(atm-m3/mol)半衰期 EPA. 1998. Chemical Fate Half-Lives for Toxics Release Inventory (TRI) Chemicals. Log Kow数值(mg/l)温度(C)数值(mm Hg)温度(C)大气中小时水体中光解天土壤

14、中天2,3,7,8-TCDD 305-3061.93E-05251.50E-09253.29E-051.2-9.621-118563-73006.801,2,3,7,8-PeCDD 240-2414.40E-10252.0-14.8456分钟73006.641,2,3,4,7,8-HxCDD 273-2754.42E-06253.8E-11251.07E-052.7-12.46.3-22.073007.801,2,3,6,7,8-HxCDD 285-2863.6E-11252.7-12.473001,2,3,7,8,9-HxCDD 243-2444.9E-11252.7-12.46.3-22.

15、073001,2,3,4,6,7,8-HpCDD 264-1652.40E-06205.6E-12251.26E-054.2-12.247-15673008.001,2,3,4,6,7,8,9-OCDD 325-3267.4E-08258.25E-13256.75E-064.8-20.418-5073008.202,3,7,8-TCDF 227-228 4.19E-0422.7 1.5E-08251.44E-05 2.1-11.51.2-6.373006.11,2,3,7,8-PeCDF 225-2271.7E-09251.2-11.64.56-46.273006.792,3,4,7,8-Pe

16、CDF 196-196.52.36E-422.72.6E-09254.98E-061.2-11.64.56-46.273006.51,2,3,4,7,8-HxCDF 225.5-226.58.25E-0622.72.4E-10251.43E-053-13.34.56-46.273007.01,2,3,6,7,8-HxCDF 232-2341.77E-0522.72.2E-10257.31E-063-13.34.56-46.273001,2,3,7,8,9-HxCDF 246-2493-13.34.56-46.2260-73002,3,4,6,7,8-HxCDF 239-2402.0E-1025

17、3-13.34.56-46.273001,2,3,4,6,7,8-HpCDF 236-2371.35E-0622.73.5E-11251.41E-054.3-25.04.56-46.273007.41,2,3,4,7,8,9-HpCDF 221-2231.07E-10254.3-25.04.56-46.273001,2,3,4,6,7,8,9-OCDF 258-2601.16E-06253.75E-12251.88E-0613.7-29.44.56-46.273008.03,3,4,4-TCB 180-1811.0E-03254.47E-07251.70E-054-37天980.91-4.83

18、年6.53,4,4,5-TCB 160-1632.92E-03257.85E-07251.28E-046.362,3,3,4,4-PeCB 116.5-117.51.90E-03258.28E-07259.93E-058-80天560.91-7.25年6.02,3,4,4,5-PeCB 98-992.58E-03 204.18E-07206.90E-57-67天560.91-7.25年6.652,3,4,4,5-PeCB 111-1131.59E-03203.14E-07208.50E-057.122,3,4,4,5-PeCB 134-1.64E-03258.78E-07251.74E-045

19、-50天560.91-7.25年6.743,3,4,4,5-PeCB 160-1611.03E-03252.96E-07255.40E-056-57天560.91-7.25年6.892,3,3,4,4,5-HxCB 129.5-1314.10E-04201.47E-07258.70E-0413-127天563.42-5年7.162,3,3,4,4,5-HxCB 161-1623.16E-04255.47E-08255.80E-0411-114天563.42-5年7.192,3,4,4,5,5-HxCB 125-1273.61E-04251.95E-07251.10E-0411-114天563.

20、42-5年7.093,3,4,4,5,5-HxCB 208-2103.61E-05251.81E-07256.52E-059-88天563.42-5年7.462,3,3,4,4,5,5-HpCB 162-1636.26E-05251.31E-08256.65E-0519-191天563.92-5年7.712,2,3,3,4,4,5-HpCB .5-.52.27E-04206.46E-09251.50E-057.272,2,3,4,4,5,5-HpCB 112.5-1144.40E-04202.72E-08253.20E-057.36综合上述二噁英的理化性质分析，我们可以了解到二噁英具有极强稳定

21、性和难降解性。主要表达在其高熔点、高Kow值和长半衰期。二噁英的熔点在100-300C的温度区间，使其在普通条件下很难分解。可以一定，在自然界中二噁英类物质主要固体方式存在。土壤、堆积物、固体废物、食物、水体悬浮物、空气扬尘及颗粒物，均能够是其挪动的载体。二噁英的低溶解性和高Kow值反映出二噁英具有亲水性弱和亲脂性强的特点。二噁英的强脂溶性意味了其进入人体或生物体内会发生生物富集积累效应。此外，二噁英的性质很稳定，具有很长的半衰期，从几小时到几十年不等。其中二噁英在土壤等固体物质中最稳定。土壤中的二噁英半衰期为12年，气态二噁英光化学分解的半衰期平均为8.3天 王烨, 焦志峰, 毛孝明, 王晓

22、东. 试析二噁英污染的产生与治理. 电子质量. 10. 127-131. 。因此，一片区域一旦发生二噁英类物质污染，对该地域的土壤和地下水会产生宏大的要挟，进一步影响农业消费和饮食饮水安康。根据上述对二噁英理化性质的分析推理，可以确定人体暴露在二噁英的途径。图3总结了二噁英经过空气、土壤和水体，暴露在人体的途径。二噁英经过食物链进入人体是一条不可忽视的暴露途径。人类接触二噁英，食物消费是重要途径，而且动物性食品是其主要来源。由于PCDD和PCDF脂溶性及其在环境中的高度稳定性，水体中经过水生植物、浮游动植物食草鱼食鱼鱼类及鹅、鸭等家禽这一食物链过程，富积到鱼体和家禽及其蛋中。同时由于大气的流动

23、，在飘尘中的PCDD和PCDF沉降至地面植物上，污染蔬菜、粮食与饲料。因此，鱼、畜、禽肉类及其蛋类和乳类等成为主要污染的食品。同时，大量摄入受二噁英污染的孕妇，二噁英经过母乳传送给婴儿，是婴儿摄取二噁英的重要途径。这方面的研讨曾经得到了国际社会的广泛关注。相关研讨发现：在母乳被二噁英污染的情况下，经过母乳哺育1年的婴儿比一样情况没有经过母乳哺育的婴儿，体内积累的二噁英剂量高出6倍；同时，经过母乳哺育的婴儿终身积累的二噁英剂量比未经过母乳哺育婴儿高出3-18%。 Lorber. M. & Phillips. L.Infant Exposure to Dioxin-like Compounds i

24、n Breast Milk. Environmental Health Prospective. 110 (6): 325-332. 食品包装资料发生改动，许多软饮料及奶制品采用纸包装。由于纸张在氯漂白过程中产生PCDD和PCDF，也作为包装资料可以发生迁移呵斥食品污染。婴儿摄取母乳污染土壤风蚀直接摄入皮肤接触挥发呼吸土壤挥发气大气分散进入室内蔬菜、畜禽等吸收摄取食物链摄入渗入水体地表或地下饮用水摄入呼吸土壤颗粒物和挥发气图3 二噁英的人体暴露途径注：阴影部分为重要的暴露途径四、二噁英毒性评价方法针对二噁英及其衍生物，需求思索各种同系物的结协作用对人体和生物体。为此，美国环保局U.S.EPA建

25、议运用一个毒性当量因子Toxic Equivalency Factor, TEF的方法。同时，世界卫生组织World Health Organization, WHO经过这些TEF来评价人体和生物体暴露在多种污染物中的风险。由于环境中二噁英类主要以混合物的方式存在，在对二噁英类的毒性进展评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量Toxic Equivalent Quantity，简称TEQ。为此引入毒性当量因子Toxic Equivalency Factor，简称TEF的概念，即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到

26、的系数表2列出了EPA和WTO分别针对各种二噁英类物质的TEF值。样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积，即为其毒性当量TEQ质量浓度或质量分数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和，公式表达为：表2 二噁英类毒性当量因子(TEF)化学物质TEFEPA EPA. 2006. Health Risks from Dioxin and Related Compounds:Evaluation of the EPA Reassessment. The National Academics.TEFWHO Van den Berg et al. (20

27、06); WHOs website on dioxin TEFs, available at: HYPERLINK /ipcs/assessment/tef_update/en/ /ipcs/assessment/tef_update/en/.PCDDs 2,3,7,8-TCDD 1 11,2,3,7,8-PeCDD 1 11,2,3,4,7,8-HxCDD 0.1 0.11,2,3,6,7,8-HxCDD 0.1 0.11,2,3,7,8,9-HxCDD 0.1 0.11,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0.01 0.01OCDD 0.0003 0.0001P

28、CDFs 2,3,7,8-TCDF 0.1 0.11,2,3,7,8-PeCDF 0.03 0.052,3,4,7,8-PeCDF 0.3 0.51,2,3,4,7,8-HxCDF 0.1 0.11,2,3,6,7,8-HxCDF 0.1 0.11,2,3,7,8,9-HxCDF 0.1 0.12,3,4,6,7,8-HxCDF 0.1 0.11,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0.01 0.011,2,3,4,7,8,9-HpCDF 0.01 0.01OCDF 0.0003 0.0001PCBs 3,3,4,4-TCB 0.0001 0.00013,4,4,5-TCB 0.0003 0.

29、00013,3,4,4,5-PeCB 0.1 0.13,3,4,4,5,5-HxCB 0.03 0.012,3,3,4,4-PeCB 0.00003 0.00012,3,4,4,5-PeCB 0.00003 0.00052,3,4,4,5-PeCB 0.00003 0.00012,3,4,4,5-PeCB 0.00003 0.00012,3,3,4,4,5-HXCB 0.00003 0.00052,3,3,4,4,5-HxCB 0.00003 0.00052,3,4,4,5,5-HxCB 0.00003 0.000012,3,3,4,4,5,5-HpCB 0.00003 0.0001二噁英属于

30、属极强毒性物质，其高度脂溶性的特点使其极易透过细胞膜进人细胞浆，在胞浆内作为配体与转录因子芳香烃受体(aryl hydrocarbon receptor，AhR)结合后，以与固醇类激素的类似作用机制发扬毒性作用，改动机体的代谢功能 EPA. 2021. Dioxin-Toxicology. HYPERLINK /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/ /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/. 。图4

31、列出了针对二噁英毒性的一些毒理学实验研讨结果。图4 二噁英主要毒性及其剂量效应一览 吴永宁, 陈君石. 二恶英及其类似物II毒理学. 中国食品卫生杂质. 1999. 11(5): 34-40.与其它化学物质类似，二噁英的毒性评价也是经过致癌毒性与非致癌毒性效应进展的。二噁英是强致癌物，将长期遭到国际社会的广泛关注。然而，EPA、WHO和、结合国粮食及农业组织食品添加剂专家委员会(the Joint FAOWHO Expert Committee on Food Additives，JECFA)一致以为目前人类二恶英类暴露实践背景值情况而言，非致癌毒性作用比致癌毒性作用对人体安康危害的风险更大

32、Keenan R E, Paustenbach D J, Wenning R J, Parsons A H. 1991. Pathology reevaluation of the Kociba et al. (1978) bioassay of 2,3,7,8-TCDD: implications for risk assessment J. J Toxicol Environ Health, 34(3): 279296. Calabrese E J, Stanek E J, Barnes R. 1996. Methodology to estimate the amount and par

33、ticle size of soil ingested by children: implications for exposure assessment at waste sitesJ. Regul Toxicol Pharmacol, 24(3): 264-268. Greene J F, Hays S., Paustenbach D. 2003. Basis for a proposed reference dose (RfD)for dioxin of 110 pg, kgday: a weight of evidence evaluation of the human and ani

34、mal studies J. J Toxicol Environmental Health B Crit Rev, 6(2): 115159.。表3为二噁英对人体的各种安康危害。表3 二噁英的安康危害 杨永斌, 郑明辉, 刘征涛. 二恶英类毒理学研讨新进展. 生态毒理学报. 2006. 1 (2): 105-115.毒性效应表现方式急性毒性二噁英急性中毒的动物普通在存活数周后才死亡，在此期间机体表现为“代谢废物综合症(the wasting syndrome)，其特征为食欲下降，染毒几天之内便出现严重的体重下降，并伴随有肌肉和脂肪组织的急剧减少，体重下降程度与染毒剂量具有剂量-效应关系。人类全

35、身中毒死亡的报告尚未遇见。亚急性和慢性毒性人体和哺乳动物二恶英类暴露后皮肤都会出现氯痤疮，其构成具有埋伏期其机制能够是未分化的皮脂腺细胞在二恶英类毒性作用下化生为鳞状上皮细胞，致使部分上皮细胞出现过度增殖、角化过度、色素冷静和囊肿等病理变化，可伴有胸腺萎缩和废物综合症。食物链的富集作用，受二恶英类污染的鱼类、贝类、肉类、蛋类等脂类含量高的动物性食物可经消化道进入人体，使二恶英类进入机体后在肝脏发生首过消除效应，使肝脏较早大量接触二恶英类并成为其最主要的毒性靶器官。肝脏病变的共同特征是肝脏体积增大、本质细胞增生与肥大。暴露在二噁英中会增高慢性心血管系统疾病、慢性阻塞性肺疾病的发病率。免疫毒性免疫

36、系统是二恶英类最主要和最敏感的靶器官之一。免疫毒性表现为胸腺萎缩、体液免疫和细胞免疫功能下降、抗病毒才干降低以及抗体产生才干下降。免疫系统细胞信号转导因子基因也可以被TCDD激活，其中的一些细胞免疫抑制因子如IL-10、TGF-B的高表达也会影响机体免疫才干。生殖毒性二恶英类在雌性动物体内表现为抗雌激素效应，可以使大鼠、小鼠、灵长类雌性动物的受孕或坐窝数减少，子宫分量减轻，卵巢卵泡发育和排卵妨碍。雄性哺乳类动物二恶英类染毒后均可发生睾丸和附睾分量下降、精子数目明显减少、精子运动才干下降等。二恶英还可以改动体内胰岛素、甲状腺激素的代谢程度。二恶英可以使动物体内胰岛素程度下降，引发糖代谢紊乱。发育

37、与致畸毒性在胚胎期和幼儿期，机体组织细胞在体内多种生物信息因子(如激素和生长因子)的调控下，依次进展着增殖、分化和凋亡等生命过程各系统组织细胞在这一阶段代谢旺盛、遗传信息表达活泼，对细胞毒性化学物质毒性效应表现为高度敏感流行病学研讨结果显示孕妇接触二恶英类容易引起早产、宫内发育缓慢、死胎的发生，且围产期胎儿血清中TCDD浓度可以比母体高约2倍。致癌性肝脏、甲状腺、胰腺、前列腺、肺、皮肤、牙龈、硬腭和软组织等均可成为2，3，7，8一TCDD诱发肿瘤的靶器官。二噁英的暴露者，肝脏、淋巴造血系统、消化道等癌症发病率显著增高。二噁英类物质中，EPA将2,3,7,8-TCDD的致癌斜率CSF定为156,

38、000 (mg/kg/day)-1，而参考剂量(RfD)、参考浓度(RfC)，以及单位风险因子(URF)未统计，而是经过评价方法将其它二噁英类物质的TEF值与2,3,7,8-TCDD的CSF值相乘，可以计算出单个二噁英异构体的致癌因子。但是，美国的环境安康风险评价办公室(OCHHA)于2021年制定了针对各种化学品的致癌效应数据库中，对各种二噁英类物质的致癌因子进展了汇总，如下表所示。表4 二噁英致癌效应数据库 OEHHA. 2021. HYPERLINK /air/hot_spots/2021/TSDCancerPotency.pdf Air Toxics Hot S

39、pots Risk Assessment Guidelines Part II: Technical Support Document for Cancer Potency Factors. HYPERLINK /air/hot_spots/tsd052909.html /air/hot_spots/tsd052909.html. 化学称号CAS No.呼吸斜率(mg/kg-day)呼吸单位风险 (g/m3)经口斜率 (mg/kg-day)Dioxins1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzo-p-dioxin378710

40、041.30E+033.80E-011.30E+011,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzo-p-dioxin32688791.30E+013.80E-031.30E+011,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzo-p-dioxin392272861.30E+043.80E+001.30E+011,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzo-p-dioxin576538571.30E+043.80E+001.30E+011,2,3,7,8-Pentachlorodibenzo-p-dioxin403217641.30E+053.80E+01

41、1.30E+052,3,7,8-Hexachlorodibenzo-p-dioxin (mixture)1.30E+043.80E+003.30E+032,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin and related compounds (TCDD)17460161.30E+053.80E+011.30E+05Furans1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzofuran675623941.30E+033.80E-011.30E+01 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzofuran390010201.30E+0

42、13.80E-031.30E+011,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzofuran706482691.30E+043.80E+001.30E+011,2,3,4,7,8,9-Heptachlorodibenzofuran556738971.30E+033.80E-011.30E+011,2,3,7,8-Pentachlorodibenzofuran571174166.50E+031.90E+006.50E+021,2,3,7,8,9-Hexachlorodibenzofuran729182191.30E+043.80E+001.30E+01PCBs2,3,3,4,4,5,5

43、-HpCB396353191.30E+013.80E-031.30E+012,3,3,4,4,5-HxCB697829076.50E+011.90E-026.50E+012,3,3,4,4,5-HxCB383800846.50E+011.90E-026.50E+012,3,3,4,4-PeCB325981441.30E+013.80E-031.30E+012,3,4,4,5,5-HxCB526637261.30E+003.80E-041.30E+002,3,4,4,5-PeCB655104431.30E+013.80E-031.30E+012,3,4,4,5-PeCB315080061.30E

44、+013.80E-031.30E+012,3,4,4,5-PeCB744723706.50E+021.90E-026.50E+022,3,4,7,8,9-Hexachlorodibenzofuran608513451.30E+043.80E+001.30E+042,3,4,7,8-Pentachlorodibenzofuran571173146.50E+041.90E+016.50E+042,3,7,8-Tetrachlorodibenzofuran512073191.30E+043.80E+001.30E+043,3,4,4,5,5-HxCB327741661.30E+033.80E-011

45、.30E+033,3,4,4,5-PeCB574652881.30E+043.80E+001.30E+043,3,4,4-TCB325981331.30E+013.80E-031.30E+013,4,45-TCB703625041.30E+013.80E-031.30E+01对二噁英进展化学量化分析需求非常先进的方法，世界上仅数量有限的几个实验室可以做到。生物细胞或抗体挑选方法的开发在日益加强。采用这种方法来分析食品样品尚未得到充分的验证。不过，这种挑选方法本钱低，可以进展更多的分析。假设挑选检测呈阳性，就必需经过更加复杂的化学分析来确认结果。 WHO. 2021. Dioxins and t

46、heir effects on human health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/en/ /mediacentre/factsheets/fs225/en/. 五、二噁英风险表征方法在对二噁英进展风险表征的时候，单个生物体终身的致癌风险经过致癌因子和总日常摄入量进展计算；非致癌毒性的风险指数经过参考剂量或浓度和总日常摄入量计算出来。详细表达公式如下表所示。表5 二噁英风险表征公式 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetr

47、achlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume II. 1经口致癌风险；2经口非致癌风险；3呼吸致癌风险，；4(呼吸非致癌风险)其中：CR: 经口致癌风险无单位CRinh: 呼吸致癌风险无单位CSF：经口致癌斜率因子(mg/kg-d)-1CSFinh：呼吸致癌斜率因子(mg/kg-d) -1HQ: 经口非致癌风险指数无单位HQinh: 呼吸非致癌风险指数无单位I: 摄入量(intake)-污染物总日常摄入量 (mg/d)IR: 吸入率(m/day)ED: 暴露周期 (yrs)EF: 暴露频率 (days/

48、yr)BW: 体重 (kg)AT: 暴露平均的周期(yrs)ADI: 日平均摄入量(mg/kg/d)RfC: 参考剂量(mg/m)RfD: 参考浓度(mg/kg/d)Ca: 总空气浓度(g/m3)URF: 单位呼吸风险斜率(g/m3)-1由于之前提到二噁英的毒性国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的TEQ值，其它同类物质经过给定的TEF值进展计算。而2,3,7,8-TCDD的参考剂量(RfD)、参考浓度(RfC)，以及单位风险因子(URF)等数值均未统计。因此，美国EPA引出了一个终身平均日常剂量(Lifetime Average Daily Dose, LADD)，经过以下

49、计算 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume III. ：LADD=暴露介质的浓度接触率接触组分暴露时间/体重寿命LADD是以剂量的方式来评价致癌风险的过程。对于非致癌风险，又引出了一个平均日常剂量ADD，其计算方法与LADD类似，只是忽略了“暴露时间和“寿命两个因子。此外，EPA也确定了评价致癌与非致癌风险的程序，经过下边公式计算出来上限的癌症风险：当中q1*LADD

50、10-3，而q1*为剂量反响线性致癌斜率因子的95%置信上限，LADD为剂量。该方法也将运用TEQ剂量进展评价。由于采用传统的风险表征方法对二噁英类物质的非致癌参考剂量(RfD)进展设定导致结果与真实的背景摄取量存在2-3个数量级的差别，为此EPA提出了在风险表征过程经过用特定源的暴露增量与背景的暴露量进展比较，去评价二噁英的潜在非致癌效应，并制定出一个暴露率(Ratio of Incremental Exposure, ROIE)，表达为暴露在特定源的平均日常暴露增量相当于ADD与背景暴露量的比值。假设ROIE值为1，阐明源头暴露的增量与背景暴露量相等。在这些关系当中，背景暴露量的取值可以选

51、取国家平均的背景暴露值，或者针对问题场地进展制定。当中选取后者的条件是要求场地曾经进展过某种活动，如养殖、种植；或者出现过如工业活动呵斥高浓度土壤和空气的二噁英背景值的大面积污染情况。当前，运用LADD、ROIE等参数进展二噁英风险表征的方法还仅处于实际阶段，仅是经过个别动物实验推导出来的，没有在国际上得到公认。但是，在当前二噁英物质的参考剂量和参考浓度无法确定的情况下，这种经过比值的方法进展风险分析还是较为准确的。六、二噁英环境质量规范一总体情况针对二噁英的危害，各国都制定了不同的环境质量规范。这些规范值都是经过将各种TCDD和TCDF异构体与2,3,7,8-TCDD的TEQ浓度来进展表达的

52、。针对一切的二噁英异构体，各国都分别建立了本身的土壤挑选值或行动值。其中挑选值表示为低于该浓度那么拥有最小的安康风险，无需进一步伐查评价；行动值那么表示高于该浓度能够产生安康风险，能够需求一些应对措施。表6列出了一些兴隆国家的二噁英土壤挑选值和行动值。不同国家经过以下三种途径对土壤二噁英浓度进展推导：1. 线性非阈值致癌风险方式：二噁英作为致癌物，假设其癌症风险在低剂量呈线性特点发生，且不存在阈值范围，那样土壤浓度那么可以对应相关“目的致癌风险值进展推导。德国运用这种推导方法制定规范。致癌土壤浓度由致癌风险值、摄取率和斜率因子决议。公式中斜率因子是经过将线性模型中录入相应的暴露-效应数据动物实

53、验得出；摄取率是基于居住和工业暴露的参数；目的风险值普通默许在10-4-10-6之间。表达式如下：由于二噁英同样产生非致癌效应，同样需求针对其它致毒效应制定土壤浓度。该浓度由阈值剂量和土壤摄取率的比值决议。公式表达如下：普通情况经过线性非阈值模型推导出来的致癌与非致癌土壤浓度，将选取当中数值低的一项作为质量规范。2非线性阈值致癌风险方式：假设假设致癌效应在非线性而存在阈值的方式发生，那样生物体暴露在低于非致癌效应阈值范围的二噁英浓度下，将不会产生任何致癌致毒反响。在这种情况土壤规范表达如下：公式中阈值剂量也表达为参考剂量RfD美国和可接受日常摄取量TDI欧洲、亚洲国家。这两种定义都等同于不会产

54、生不良安康反响的每日摄取二噁英或TEQ总量。表6 国际二噁英土壤浓度限值 EPA. 2021. REVIEW OF INTERNATIONAL SOIL LEVELS FOR DIOXIN. OSWER 9200.3-54. HYPERLINK /superfund/policy/remedy/pdfs/DioxinSoilLevels-International.pdf /superfund/policy/remedy/pdfs/DioxinSoilLevels-International.pdf 国家机构挑选值 (ppt TCDD/TEQ)行动值(ppt TCD

55、D/TEQ)思索到的暴露途径TDI (RfD)(pg/kg-d)日期法规特征居住工商业奥地利Federal Environment Agency Austria; Contaminated Sites Department10100-n/a1 - 10导那么加拿大Canadian Council of Ministers of the Environment (CCME)4-n/an/a2005.3导那么捷克Czech Ministry of the Interior1 - 10050010,000n/a-1994导那么芬兰Ministry of the Environment, Depart

56、ment for Environmental Protection101001,500摄取(土壤和植被)、呼吸、皮肤接触51994导那么法国Conseil Suprieur dHygine Publique of France摄取(土壤和植被)、皮肤接触1导那么德国German Federal Environmental Agency (Umweltbundesamt) & Joint Working Group of the Federal and Lander Ministers of the Environment-1,00010,000摄取(土壤)、呼吸11999.7法规意大利Nati

57、onal Toxicology Commission (CCTN) -10100n/a10-法规日本Environment Agency of Japan2501,000n/a42021导那么荷兰National Institute for Public Health and the Environment (RIVM) -360-摄取(土壤和植被)、呼吸1 - 42001.2法规新西兰Ministry for the Environment (MfE) and the Ministry of Health (MoH)-1,50018,000n/a102005.6导那么草案瑞典Swedish

58、Environmental Protection Agency10 - 250-n/a51996导那么二各国土壤二噁英规范德国是独一运用线性非阈值方式进展二噁英致癌影响评价的国家。其针对二噁英经过口服与呼吸暴露途径引起的致癌与非致癌影响制定了警戒值。在德国，二噁英土壤浓度的警戒值计算如下：表7 德国土壤二噁英警戒值计算公式一览影响途径公式致癌口服TL=Dtbfrc8.75/IR呼吸TL=Dtbfrc8.75/(IRAF)非致癌口服TL=Dtb(frc -0.8) 8.75/IR呼吸TL=Dtbfrc/(IRAF)其中：TL为土壤警戒值pg/g；Dtb为身体的允许剂量pg/g-day；frc为风

59、险衔接因子；8.75为平均寿命与癌症假设的暴露周期(70yrs/8yrs)；0.8为来源于饮食的二噁英占日常二噁英总摄取量中的比率；IR为平均日常土壤摄取量g/kg-day；AF为烟尘中二噁英累计因子。这些参数的取值如下：表8 德国土壤二噁英警戒值计算参数汇总参数致癌非致癌口服呼吸口服呼吸Dtbpg/g-day6.7E-026.0E-021.0-frc553.2-IRg/kg-day1.65E-024.1E-051.65E-02-AF-10-最终，二噁英土壤警戒值的推导结果为：表9 德国土壤二噁英警戒值计算结果影响毒性数值目的风险值警戒值pg/g口服呼吸综合致癌1.5E-04 (pg/kg-d

60、ay)-11E-051786400173非致癌1.0 pg/kg-dayHQ=1145145其中致癌的毒性数值为经口的致癌斜率。除了德国，其它国家根本上是经过二噁英致癌反响的非线性阈值方式进展规范制定的。1990年WHO欧洲区域办公室提议将TDI值定为10 pg/kg-day，该参考值在奥地利和意大利得到运用； 1998年WHO欧洲环境安康中心(WHO-ECEH)与国际化学品平安组织(IPCS)经过研讨将TDI值定在1-4 pg/kg-day，参考值在法国、德国。荷兰和新西兰得到运用；2001年，欧洲食品科学委员会(EC-ESF)和FAO/WHO JECFA将TDI值估计在2.0-2.3 pg