F.A.Carey-最全最完备的高等有机化学习题-详细解答与分析-完美版

1、精选优质文档-倾情为你奉上精选优质文档-倾情为你奉上专心-专注-专业专心-专注-专业精选优质文档-倾情为你奉上专心-专注-专业Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule试判断下列各对基团，那一个具有强的I效应（即强的吸电子诱导效应）：COOH , COO , , ， , , , , , , , , , , , , 指出下列各对酸中哪一个酸性强 , , , , ， ， ， ， ， ， ， ， ， ，预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ，解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的

2、偶极距很大， = 5.6 D.(2). 吡咯 = 1.80 D，吡啶 = 2.25 D，且极性相反，如图：比较下列化合物的碱性的强弱：9，10-二氢蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。 （A） （B） X pKa(A) pKa(B) H 5.6 5.98 OCH3 6.15 Cl 5.71 6.24 CO2 6.31 6.89说明（A）、（B）中pKa值按H，OCH3，Cl和CO2依次排列为什么（A）的酸性比对应的（B）酸大一些，（横看pKa（A）比pKa（B）小）。按Pka的大小排列下列化合物：比较下列化合物的酸性大小：按诱导效应的强弱次序

3、排列下列基团：指出下列分子中酸性最强的质子：以下化合物（ = 1 * ROMAN I）、（ = 2 * ROMAN II）、（ = 3 * ROMAN III），均有偶极距，而化合物（ = 3 * ROMAN III）的特别大，为什么？ （ = 1 * ROMAN I） （ = 2 * ROMAN II） （ = 3 * ROMAN III） 1.34D 1.0D 6.7D兴趣题：(1). 下面哪个醌最易被还原，为什么？(2). 下面各种醌化合物中，哪几个比对苯醌更易被还原？Chapter 2 Conformational Analysis1. 解释下列反应中何者为主要产物，为什么？判断下列反

4、应的值，说明哪个值适合哪个反应。 2.45 0.75 -2.39 -7.29回答下列问题：a). 下列哪一个异构体更容易在醋酸中溶剂解？b). 哪一个化合物水解更快？c). 哪一个化合物更容易失乙氧基离子而芳香化？d). 哪一个化合物更容易被铬酸氧化？如果苯甲酸甲酯碱性皂化的值的2.38，且在有利条件下，苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是210-4Lmol-1s-1试计算间硝基苯甲酸的水解常数。试计算对溴苯甲酰氯在水中溶剂解比对硝基苯甲酰氯快多少？ 取代的氯化苄的水解反应： 得到两个值，分别为0.85和-0.87，试进行解释，并分别设计符合以上值的反应历程 0.63 当碱量不足时的反应速度在动力上为三线

5、，当碱过量时为四级I效应均有利于反应不受光和有机过氧化物的影响所得苯甲醛中没有与碳原子相连的重氢（D）设计反应历程氯甲酸乙酯与取代苯胺反应按下式进行，Hammett图是在二段斜率的直线上，苯环上带推电子取代基在一条直线上，（-5.5），而吸电子取代基在另外的线上（-1.6）。试解释之。画出下列分子最稳定的构象。写出下列反应产物，并注明产物的立体化学。Chapter 3 Quantitative Relationship in Organic Chemistry1). = -0.45; 2). 反应速率与Br2无关；3). X的ED加速反应；4). 光和有机过氧化物不影响反应。试设计合理的反应机

6、理并符合上述条件。 1). = +0.63; 2). OH-低时反应动力学为三级反应；3). OH-过量时为四级反应； 4). 正负I效应均有利于反应；5). 如体系中加入D2O，产物中没有与炭原子相连的D。试设计反应机理。3. 预料下列脂肪酸的酸性及反应常数大小(酸性指X=H时)。J.O.C. 47, 4985 (1982).反应与相关， = -1.36。设计反应机理并指出哪一步为RDS(Rate-Determining Step)。Chapter 4 Reaction Mechanism1. 写出下面反应的动力学速率公式：该反应k1、k3、k-1k22. 利用同位素效应判断，下列反应是a,

7、 b两键同时分裂，还是先断a后断b键？3. 下列反应中B为中间产物：k3的逆反应可忽略不计，对下面给出的几种可能的速率常数画出各自的能量反应进程关系图。并指出每一决速步骤的过渡态。a). k1及k2快，k3慢； b). k1慢，k2及k3快，但k2 k3;c). k1及k3快，k2慢； d). k1慢，k2及k3快，但k2 2).5Chapter 5 Nucleophilic Substitution Reaction1. Which reaction in each pair would be expected to be faster? Why?Suggest reasonable mec

8、hanism for each of the following reactions. 确定以下每对化合物中，何者在LiI的丙酮溶液中反应较快？ ， ， ， ， ， ， ， ，预料下列各对反应中哪一个比较快？试解释之。 或 在80乙醇中的溶剂解反应。 或 在100乙醇中的溶剂解反应。 或 在乙酸中的溶剂解反应。 或 PNB对硝基苯甲酸根 在丙酮中的溶剂解反应。 和 在乙酸中的溶剂解反应。 或 在丙酮中与KI的反应。 在二氧六环水溶液中的溶剂解反应。 或 在二氧六环水溶液中的溶剂解反应。 或 在98甲酸中的溶剂解反应。 或 在乙酸中的溶剂解反应。 或 或 在乙酸中的溶剂解反应。Chapter 6

9、 Polar Addition and Elimination Reaction1. Which compound in each of the following pairs will react faster with the indicated reagent?(a). 1-hexene or trans-3-hexene with bromine in acetic acid. with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.(c). 2-phenylpropene or 4-isopropenylbenzoic acid with

10、 sulfuric acid in water.toward acid-catalyzed hydration.with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.with chlorine in acetic acid.toward acid-catalyzed hydration.2. Predict the structure, including stereochemistry, of the product(s) of the following reactions. If more than one product is expec

11、ted, indicate which will be the major product and which the minor product.下列化合物在给定的条件下反应，请指出哪一个E/Sn比例高？ ， 在含水乙醇中加热。 ， 在含水二氧六环中加热。 ， 用乙醇钠在乙醇中处理。 ，在含水乙醇中加热。 ， 用KOH-C2H5OH处理 ， 用乙醇钠在乙醇中处理。 ，用乙醇钠乙醇或叔丁醇钾叔丁醇处理。 ， 用乙醇钠乙醇处理。 用1mol/L 醋酸钠处理或用1mol/L氢氧化钠乙醇处理。 在乙醇中加热或叔丁醇中加热。氯代环已烷用1mol/L氢氧化钠在50乙醇中处理或用1mol/L氢氧化钠在无水

12、乙醇中处理 用甲醇钠在甲醇中回流或乙醇钠在乙醇中回流。 用0.01mol/L的氰化钠处理或用0.02mol/L的氰化钠在含水乙醇中处理。在含水乙醇中加热或在乙醇钠的乙醇溶液中处理。， 在含水乙醇中加热。 ，在乙醇钠的乙醇溶液中处理。 ， 用乙醇钠的乙醇溶液中处理。苏式或赤式 用氢氧化钠在乙醇溶液中处理。 ， 用NaCN-C2H5OH处理。写出以下断裂反应历程： Chapter 7 Reaction of Carbonyl CompoundsPredict the order of increasing thermodynamic acidity in each series of compou

13、nds.a). benzene; 1, 4-cyclohexadiene; cyclopentadiene; cyclohexane.b). CH3CN; CH3NO2; CH3COCH3; CH3SO2CH3; CH3SOCH3;c). PhCH3; PhSiCH3; PhSO2CH3; PhCH2SO2CH3d). CH3COCH2COCH3; EtCOCH2COEt; PhCOCH2COCH3; PhCOCH2COCF3.Suggest mechanism for each of the following reactions:预言以下反应历程： 为什么稳定？Chapter 8 Aromaticity1. Predict the aromaticity, non- or anti- aromaticity