大学化学第四章3

1、配离子：由一个简单正离子和几个中性分子或负离子结合而形成的复杂离子。例如：Cu(NH3)42+,FeF63-。配合物：含配离子的化合物或配合分子叫配合物。Cu(NH3)4SO4 是含有配离子的盐。配合分子可以由原子和几个本性分子结合而形成。例如络合物Ni(CO)5，Ni是中性原子，CO是中性分子。3.5.2 配离子的平衡配合物的组成内界是由配离子形成体（也叫中心离子）与配位体（中性分子或负离子）以配位健形成的结构紧密的部分。 配位原子：在配位体中与中心离子直接结合的原子。例如Cu（NH3）42+配离子中NH3是配位体，而其中的N原子是配位原子。 中心离子的配位数：配位体中配位原子的总数。 中心

2、离子：简单金属离子配离子的系统命名法： 配位体前用一、二、三等标明数目 例如：Ag(NH3 )2NO3的名称为命名顺序为：配位体的数目配位体合中心离子（氧化值）。中心离子后用罗马数字表示氧化值。 硝酸二氨合银（）。内界中心离子配位体配位原子外界配离子的不稳定常数配离子离解平衡的移动Cu（NH3）42+ SO4溶液中加入酸：4.5.3沉淀溶解平衡 1、多相离子平衡：在一定温度下，当难溶电解质溶于水而成饱和溶液时，剩余的固体和已进入溶液中离子之间建立的动态平衡。又称为溶解平衡。 2、溶度积：一定温度下，难溶电解质饱和溶液中，其离子浓度的乘积为一常数，这个常数叫溶度积常数。简称溶度积。用（solub

3、ility product）表示。的书写方法与平衡常数相同。例如：在不考虑单位时： KSP=c(Ag+) c(Cl- )=c(Ag+)/c c(Cl- ) /c 式中各物质浓度均为溶解平衡时的浓度.固体浓度在表达式中不出现。溶度积的书写：AgCl(s) Ag+（aq）Cl- （aq） 是平衡常数的特殊形式。在一定温度下是个常数，与离子浓度无关。 可由实验测得，它的大小反映了物质的溶解能力。 溶解亦可由式计算， rGmRTlnKSP影响因素：意义数据的来源例1、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较

4、溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。 与弱电解质的离解平衡一样，难溶电解质的溶解平衡也受同离子效应的影响。NaClAgNO3同离子效应加入与溶解平衡相同的离子，结果平衡左移，溶解度降低。AgCl(s) Ag+（aq）Cl- （aq）3、溶度积规则溶度积规则：应用溶度积常数，根据浓度改变对平衡移动的影响，可以判断溶液中是否生成沉淀，或沉淀是否溶解，这个规则叫溶度积规则。J =c(Am+ )n c(Bn- ) mJ KSP 有沉淀析出；J KSP 饱和溶液；J KSP 不饱和溶液，无沉淀析出。对于任意的溶解：AnB m(s) nAm+ mBn-溶度积与溶解度之间的关系（1）设Ag

5、Cl的溶解度为S1（mol L-1),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)平 S1 S1 (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol L-1),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)平 2S2 S2溶度积规则的应用：判断沉淀是否生成；判断分步沉淀的先后次序；沉淀是否可以转化为另一种沉淀；沉淀是否溶解。例 已知Ca3(PO4) 2的KSP为2.010-29，求（1） Ca3(PO4)2在纯水中的溶解度；（2） Ca3(PO4) 2在0.10molL-1(Na )3PO4溶液中的溶解度。解：（1） Ca3(PO4) 2(s) 3Ca2+ 2 P

6、O43- 平衡浓度/ molL-1 3S 2S KSP=c(Ca2+ )/C3 c( PO43- )/C 2= (3S )3 (2S ) 2 = 2.010-29 S = 6.210-7 mol/L （2） Ca3(PO4) 2(s) 3Ca2+ 2 PO43- 起始浓度/ molL-1 0 0.10 平衡浓度/ molL-1 3S 2S 0.10 KSP=c(Ca2+ ) )/C 3 c( PO43- ) )/C 2= (3S )3 (2S 0.10 ) 2 = 2.010-29 S = 4.210-10 mol/L例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 molL-1, 使Fe3

7、+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = Fe3+OH-3 = 4.0 10-39 Fe3+ 沉淀完全时的OH-为:pOH = 10.8 , pH = 3.2COHMg开始沉淀的pH值为:pOH = 4.9, pH =9.1因此, 只要控制pH值在3.2 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。例、如果溶液中Zn2+和Fe2+的浓度均为0.10 molL-1,能否利用通入H2S气体使Zn2+和Fe2+定量分离？Zn2+和Fe2+分离完全的PH值为多少?解： Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ -1 Fe2+ + H2S FeS + 2H+ -2Zn2+ 沉淀完全时的pH值为： pH = 3.87控制pH值在3.12-3.87之间即可将Zn2+和Fe2+分离完全pH = 3.12Fe2+ 开始沉淀时的PH值为：例 某溶液中含有0.10molL-1的Ni2+和0.10mol L-1的Fe3+ ，当逐滴加入NaOH溶液时，问: 哪种离子先沉淀，哪种离子后沉淀？沉淀能否达到分离?要想使Fe3+沉淀完全， Ni2+不沉淀，溶液的pH值需控制在什么范围？解: (1) 求算，测生成Fe (OH)3和Ni (OH)2沉淀时，所需要的OH-的最低浓度： (2)如果使Ni (OH)2不沉淀,则溶液OH-