固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

1、固定污染源排气中匐化氢的测定异烟酸-叱嚏咻酮分光光度法.适用范围本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氟化氢测定。在氟化氢无组织排放的空气样品分析中， 当采样体积为30L时，方法的检出 限为2Xl0-3mg/m3,定量测定的浓度范围为0.00500.17mg/m3。在有组织排气样 品分析中，当采样体积为5L时，方法的检出限为0.09mg/m3,定量测定浓度范3围为 0.298.8mg/m3。硫化氢和氧化剂（如C12）存在对测定有干扰。.方法原理用氢氧化钠溶液吸收氟化氢（HCN）,在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化 鼠（CNC1）,氯化氟与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与叱陛咻酮进行

2、缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。反应方程式如下:Na下工1年叁5曝金色化普物，.试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂符合二级实验用水质量指标的纯水氢氧化钠。冰乙酸。氯化钠。硝酸银。氰化钾。无水磷酸二氢钾。无水磷酸氢二钠。铬酸钾。氯胺 T。试银灵(对二甲胺基亚苄基罗丹宁)。异烟酸。吡唑啉酮。N, N-二甲基甲酰胺。氢氧化钠溶液：c=2%。称取 2 g 氢氧化钠溶解于少量水中，转移至100ml 容量瓶中，用水稀释至标线。氢氧化钠溶液：c=0.1%。称取 lg 氢氧化钠溶解于少量水中，转移至1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线。氢氧化钠吸收液A： c(NaOH)

3、=0.05mol/L。称取 2g 氢氧化钠溶解于适量水中，转移至 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线。氢氧化钠吸收液B： c(NaOH)=0.1mol/L。称取 4g 氢氧化钠溶解于适量水中，转移至 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线。乙酸溶液：0.6%。移取冰乙酸3.0ml 于 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.0200mol/L。将氯化钠置于瓷地竭内，经400500c灼烧至无爆裂声后，于干燥器内冷却。 称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀释至标线, 混合均匀。硝酸银标准溶液：称取3.4g硝酸银，溶解于水中并

4、稀释至 1000mlo贮于棕色细口瓶中。标定：吸取氯化钠标准溶液10.00ml,置于150ml锥形瓶中，加水50ml及45滴铭酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色。记下读数（V）。平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于0.04ml 0取水60ml,同法做空白滴定。按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：/ A（NaCl） X10. 00士 （AgNOJ =-V-Vt式中: c 氧化的标淮褥液的米度，mol/LiVo分别为清定显化的标准溶液，空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体超，ml.氟化钾标准贮备液称取0.25g氟化钾（注意：剧毒），溶解于0.1%氢氧化钠溶液中，并用0.1%

5、 氢氧化钠溶液稀释至100ml,混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液每毫升约 相当于1.0mgfC化氢。标定方法：吸取10.00ml氟化钾贮备液，置于150ml锥形瓶中，加50ml水 和2%氢氧化钠溶液1.0ml,加23滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至 溶液由淡黄色变为橙红色，记录消耗硝酸银标准溶液体积（F）。平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过0.04ml。另取水60ml,同法做空白滴定。记录消耗硝酸银标准溶液体积（V。）：AgNO.) X (V-VP) X 54 0410. 00式中*。M化樨贮备液中相当于M化氢的法度，nig/mljC （AgNOj）硝酸银标准溶液的浓度，mol

6、/LF匕分别为滴定HI化钾贮备液，空白溶液所消耗硝酸银标推溶液体积,ml.10.00瓶化呼贮备溶液的体积，54.04 相当于1 LI mol/L硝酸银标准溶液的机化氢（HCN质量.4.23氟化钾标准溶液：c=10.0 g（HCN） /ml。准确吸取一定体积氟化钾标准贮备液于100ml容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液稀释到标线，贮于冰箱（25c）保存可稳定5天氟化钾标准使用液：c(HCN)=1.00 g/ml。临用前吸取10.0 g/ml#C化钾标准溶液10.0ml于100ml容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液稀释至标线。磷酸盐缓冲溶液：pH=7.00。称取34.0g无水磷酸二氢钾

7、和35.5g无水磷酸氢二钠，溶解于水，移入1000ml 容量瓶中。用水稀释至标线。铬酸钾指示剂称取10.0g铭酸钾，溶解于少量水，滴加硝酸银标准溶液至产生少量浅砖红色沉淀为止，放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100ml,待用。酚酞指示剂：c=0.1%。称取0.1g酚猷，溶于95%乙醇中，稀释至100ml。若混浊应过滤。氯胺T溶液称取0.50g氯胺T,溶解于水，稀释至50ml,贮存于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用3 天。试银灵指示剂称取0.02g试银灵(对二甲胺基亚节基罗丹宁，溶于 100ml丙酮中。贮存于棕色细口瓶，于暗处可稳定1 个月。异烟酸溶液称取3.0g异烟酸，溶解于2%氢氧化钠溶液中，溶解

8、后，加水稀释至200ml。吡唑啉酮溶液称取0.50g叱唾咻酮，溶解于40.0ml N, N-二甲基甲酰胺中。异烟酸-吡唑啉酮溶液临用前， 将异烟酸溶液和吡唑啉酮溶液按5:1 体积混合，贮于棕色试剂瓶中。. 仪器分光光度计：具lcm 比色皿。具塞比色管：25ml。棕色酸式滴定管：25ml。采样仪器4.4.1 有组织排放监测采样仪器参考 GB 16157 1996中 9.3配置采样仪器采样管材质为不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯，直径为68mm 的管料，并具有可加热至120以上的保温夹套。样品吸收装置多孔玻板吸收瓶，125ml。流量计量装置见 GB 16157 1996 中 9.3.6。4.1.4 抽

9、气泵见 GB 16157 1996 中 9.3.7。连接管硅橡胶管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管。5. 无组织排放监测采样仪器1 引气管聚乙烯、聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗。. 2 样品吸收装置多孔玻板吸收管：1025ml。流量计量装置参考GB 16157-1996中 9.3.6。抽气泵参考GB 16157-1996中 9.3.7。. 样品采集和保存有组织排放样品采集采样位置和采样点按 GB 16157 1996中 9.1.1 和 9.1. 2确定采样位置和采样点。采样装置的连接参考 GB 16157 1996中 9.3图28，按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统

10、，连接管要尽可能短，按GB 16157-1996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠性。样品采集串联两支内装20ml氢氧化钠吸收液B的125ml多孔玻板吸收瓶，并将它接 人采样系统中，将采样管头部塞适量无碱玻璃棉，伸人排气筒采样点，以0.5L/min 流量采样1030min,记录采样流量、时间、温度、气压等，密封吸收瓶进出口， 避光运回实验室。无组织排放样品采集采样位置和采样点按GB 162971996中附录C确定无组织排放监控点的位置， 或按其他特定 要求确定采样点。采样装置的连接按引气管、样品吸收装置、流量计童装置和抽气泵的顺序连接采样装置，连接管要尽可能短，如无必要，样品吸收装置前

11、可不接引气管。参考 GB 161571996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠件。用装有0.05mol/L氢氧化钠吸收液A 5ml的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量，采样3060min。记录采样流量、时间、温度、气压等，密封吸收管进、 出口，避光运回实验室。样品保存如果样品采集后不能当天测定，应将试样密封后置于25 C下保存，保存期不超过48h。在采样、运输和贮存过程中应避免日光照射。采样防护采集有组织排气的人员必须两人以上，并戴好防毒面具才能进人现场采样。.分析步骤绘制校准曲线取8支25ml具塞比色管，按表1配制标准色列。表1氟化钾标准色列管号01234567氟化钾标准使用液

12、，ml0. 000. 200. 501.002. 003. 004. 005. 000.10 mol/L氢氧化钠吸收液，ml5. 004. 804. 504.003. 002.001.000.00氟化氢含置，闻0. 000. 200. 501.002.003. 004.005.00每管各加1滴0.1%酚吹指示剂，摇动下逐滴加人 0.6%乙酸溶液，至酚吹指 示剂刚好褪色为止，加磷酸盐缓冲溶液 5.00ml,摇匀，再加氯胺T溶液0.20ml, 立即盖好瓶塞，轻轻摇动，放置 5min,加异烟酸-叱口坐咻酮溶液5.00ml,立即盖 好瓶塞，摇匀，用水稀释至标线，摇匀。在 2535c放置40min。于波

13、长638nm 处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对氟化氢含量(绘制校准曲线并计算其线性回归方程。样品测定无组织排放样品测定采样后，将样品移人25ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸收管两次，洗涤 液合并于具塞比色管中，使总体积不超过10ml,然后加0.1%酚猷指示剂1滴,以下操作同校准曲线的绘制。有组织排放样品测定采样后，将第一吸收瓶和第二吸收瓶中的吸收液转人50ml容童瓶中，用少釐水分别洗涤第一吸收瓶 和第二吸收瓶，洗涤液并入50mL容量瓶中，最后用 水稀释至标线，摇匀。吸取5.00ml样品溶液于25ml具塞比色管中，以下步骤 同校准曲线的绘制。.计算和结果表示无组织排放样品浓

14、度计算氟化氢(HCN , mg/m3)=W/V nd式中：W 样品溶液中氟化氢含量，闻；Vnd换算成标准状态下的干采气体积，L。有组织排放样品浓度计算氟化氢(HCN , mg/m3)=(W/V nd) (Vt/Vm)式中：W测定时所取样品溶液中氟化氢含量，目；Vnd换算成标准状态下的干采气体积，L ； Vt样品溶液总体积，ml;Vm测定时所取样品溶液体积,ml 。按 GB 161571996 中 10.1 或 10.2 计算 Vnd。氟化氢有组织排放的 排放浓度”计算按照GB 161571996中11.1.2或11.1.4计算氟化氢的 排放浓度”。氟化氢有组织排放的 排放速率”计算按照GB 1

15、6157-1996中的11.4计算氟化氢的排放速率。氟化氢的 无组织排放监控浓度值”计算按下式计算一个无组织排放监控点的氟化氢平均浓度 .2gn式中：L 一个无组织排放监控点的氟化氢平均浓度；c一个样品的氟化氢浓度；n一个无组织排放监控点采集的样品数目。无组织排放监控浓度值”的计算按GB 16297-1996附录C中C2.3计算氟化氢的 无组织排放监控浓度值”.说明氟化氢是易挥发的有毒物质，在操作过程中，除了加试剂外，比色管都应盖 严。绘制校准曲线和样品测定时的温度之差应不超过3C。如能获得硝酸银基准试剂，可用直接法配制硝酸银标准溶液，免去标定步骤。为降低试剂空白值，实验中以选用无色的 N, N二甲基甲酰胺为宜。含氟化钾的废液应加三价铁盐或漂白粉处理后排放。氧化剂（如C12）和硫化氢存在对测定有干扰，检验试样中是否存在氧化剂和硫 化氢及消除干扰的方法见本标准附录 A。11.参考文献GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法HJ/T 28-1999固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸 -吡唑啉酮分光光度法附录 A检验试样中是否存在氧化剂（如有效氯），可取1 滴试样滴在淀粉-碘化钾试纸上， 若变蓝说明氧化剂存在。若有显著量的氧化剂存在，氰化氢的测定不能进行。 若氧化剂