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1、PAGE 16专题07 化学反应中的能量变化及反应机理1(2022浙江卷)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:物质(g)OHHOHOO能量/249218391000可根据计算出中氧氧单键的键能为。下列说法不正确的是A的键能为B的键能大于中氧氧单键的键能的两倍C解离氧氧单键所需能量:D【答案】C【解析】A根据表格中的数据可知,的键能为2182=436,A正确;B由表格中的数据可知的键能为:2492=498,由题中信息可知中氧氧单键的键能为,则的键能大于中氧氧单键的键能的两倍,B正确;C由表格中的数据可知HOO=HO+O,解离其中氧氧单键需要的能量为249+39-10=278,中氧氧单键的
2、键能为,C错误;D由表中的数据可知的,D正确;故选C2(2022湖南卷)反应物(S)转化为产物(P或PZ)的能量与反应进程的关系如下图所示:下列有关四种不同反应进程的说法正确的是A进程是放热反应B平衡时P的产率:C生成P的速率:D进程中,Z没有催化作用【答案】AD【解析】A由图中信息可知,进程中S的总能量大于产物P的总能量,因此进程I是放热反应,A说法正确;B进程中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两个进程中平衡时P的产率相同,B说法不正确;C进程中由SY转化为PY的活化能高于进程中由SX转化为PX的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成P的速率为过渡态2C该
3、反应的焓变:H=129.6kJmol-1D相应的活化能:催化剂AuF催化剂AuPF【答案】C【解析】A由图可知,该反应为反应物总能量高于生成物的总能量的放热反应,故A错误;B由图可知,过渡态1的相对能量高于过渡态2,物质的能量越高,越不稳定,所以过渡态1的稳定性小于过渡态2,故B错误;C由图可知,反应的焓变H=0(129.6kJmol-1)=129.6kJmol-1,故C正确;D由图可知,催化剂AuF、催化剂AuPF的活化能分别为109.34 kJmol-1、26.3 kJmol-1,则催化剂AuF的活化能大于催化剂AuPF,故D错误;故选C。9(2022安徽合肥二模)某科研人员提出HCHO与
4、O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的历程,该历程示意图如下(图中只画出了HAP的部分结构)。下列叙述错误的是()A该历程中HCHO中所有的C-H键均断裂B该过程的总反应为HCHO+O2CO2+H2OC该反应中反应物的总能量低于生成物的总能量D生成物CO2中的氧原子由HCHO和O2共同提供【答案】C【解析】A反应HCHOCO2,HCHO中所有的C-H键均断裂,A项正确;B根据题干所示,反应物为HCHO和O2,生成物为CO2和H2O,HAP做催化剂,反应方程式为:HCHO+O2CO2+H2O,B项正确;C该反应与甲醛和氧气燃烧:HCHO+O2CO2+H2O能量变化大致相同,甲
5、醛燃烧为放热反应,故题中反应也为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,C项错误;D根据图示反应时HCHO中C-H键均断裂,连接O2提供的一个O原子形成CO2,则生成物CO2中的氧原子由HCHO和O2共同提供,D项正确;答案选C。10(2022安徽蚌埠模拟预测)硝酸盐污染已成为一个日益严重的环境问题,甲酸(HCOOH)在纳米级Pd表面分解为活性H2和CO2,再经下列历程实现NO的催化还原,进而减少污染。已知Fe(II)、Fe(III)表示Fe3O4中二价铁和三价铁。下列说法正确的是AFe3O4没有参与该循环历程BHCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂CNO是NO催化还原过程的催化剂D在
6、整个历程中,每1molH2可还原1 mol NO【答案】B【解析】A由图可知,铁元素发生了价态变化,说明Fe3O4参与了该循环历程,故A错误;B由信息可知,HCOOH分解为H2和CO2,说明HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂,而后形成了碳氧双键,故B正确;C由图可知,在整个历程中,NO先被还原为NO,NO再被还原为N2,则NO是反应的中间产物,不是催化剂,故C错误;D在整个历程中,Fe3O4为催化剂,H2作还原剂,将NO最终转化为N2,根据得失电子守恒1molH2可还原0.4 mol NO,故D错误;答案选B。11(2022陕西长安一中模拟预测)利用小粒径零价铁(ZVI)的电化学腐蚀处
7、理三氯乙烯,进行水体修复的过程如图所示。,等共存物的存在会影响水体修复效果,定义单位时间内ZVI释放电子的物质的量为,其中用于有效腐蚀的电子的物质的量为。下列说法正确的是A只有反应在正极发生B单位时间内,三氯乙烯脱去时C的电极反应式为D增大单位体积水体中小粒径ZVI的投入量,可使减小【答案】B【解析】A由修复过程示意图中反应前后元素化合价变化可知,反应均为化合价降低得电子的反应,所以应在正极发生,故A错误;B三氯乙烯C2HCl3中C原子化合价为+1价,乙烯中C原子化合价为-2价,1 mol C2HCl3转化为1 molC2H4时,得到6 mol电子,脱去3 mol氯原子,所以脱去a mol C
8、l时ne=2a mol,故B正确;C由示意图及N元素的化合价变化可写出如下转化NO+8e-NH,由于生成物中有NH所以只能用H+和H2O来配平该反应,所以的电极反应式为,故C错误;D增大单位体积水体中小微粒ZVI的投入量,可以增大小微粒ZVI和正极的接触面积,加快ZVI释放电子的速率,可使nt增大,故D错误;故选B。12(2022内蒙古呼和浩特一模)钒元素用途广泛,如图是一种钒的化合物催化某反应的反应机理。下列叙述不正确的是A是该反应的催化剂B过程中反应的原子利用率为100%C该催化循环中V的成键数目发生变化D该反应的离子方程式为:H2O2+Cl-+ H+= HOCl+ H2O【答案】B【解析
9、】A过程和过氧化氢反应,在反应中生成 ,则为催化剂,故A正确;B反应中有水生成,原子利用率没有达到100%,故B错误;C过程中H2O2转化为-H和-OOH,有氢氧键的断裂和形成,过程中有氢氧键的断裂,则该催化循环过程中有氢氧键的断裂和形成,故C正确;D由图可知,每次循环的反应物有H2O、H+、H2O2和Cl-,生成物有HOCl和H2O,所以整个反应体系中每次循环的净反应为H+H2O2+Cl-=HOCl+H2O,故D正确;故选:B。13(2022江西南昌一模)科学家利用金(Au)催化电解法在常温常压下实现合成氨,工作时某极区的微观示意图如下,其中电解液为溶解有三氟甲磺酸锂(LiCF3SO3)和乙
10、醇的有机溶液。下列说法正确是A金(Au)为催化剂不参与反应B三氟甲磺酸锂和乙醇的有机溶液不能导电C该电极方程式为:N2+6e-+6CH3CH2OH=2NH3+6CH3CH2O-D选择性透过膜只允许N2、NH3和H2O通过,其它离子不可通过【答案】C【解析】A金(Au)虽然为催化剂,但是会参与反应,在整个过程不断被消耗、然后生成,总量不变,A错误;B该装置为电解池,电解液必须导电,即三氟甲磺酸锂和乙醇的有机溶液导电,B错误;C据图可知,N2得电子后,和乙醇反应生成氨气和CH3CH2O-,根据电子守恒和元素守恒可得电极反应为N2+6e-+6CH3CH2OH=2NH3+6CH3CH2O-,C正确;D
11、据图可知,水分子不能透过选择性透过膜,D错误;综上所述答案为C。14(2022河南郑州三模)下图是在Cu基分子筛表面用NH3处理 NO,污染物的一种反应机理。下列说法正确的是注:图中元素右上角的罗马数字表示化合价A该过程中化合价发生变化的只有N和O两种元素B上述过程中催化剂首先吸附的是NOC该过程中氧化产物和还原产物只有N2D该过程的总反应为4NH34NOO2N2+6H2O【答案】D【解析】A从反应流程图可知,发生化合价变化的元素还有Cu, A项错误;B从上述过程中可以看出,催化剂首先吸附的是NH3,B项错误;C从反应流程图可知,NH3中的N被氧化生成N2,NO中的N被还原生成N2,O2中的O
12、最终被还原生成H2O,C项错误;D从反应流程图可知总反应为4NH34NOO2N2+6H2O,D项正确;故答案选D。15(2022河南洛阳三模)在催化剂作用下,乙基格氏试剂(C2H5MgBr)与酯反应可生成环丙醇衍生物()。反应过程如图所示。下列叙述错误的是A化合物1直接催化乙基格氏试剂(C2H5MgBr)与酯反应的进行B反应过程中Ti的成键数目保持不变。C化合物4和5互为同分异构体D乙基格氏试剂(C2H5MgBr)与乙酸甲酯的反应为CH3COOCH3 + 2C2H5MgBr C2H6+ CH3OMgBr【答案】A【解析】A由题干反应历程图可知,化合物1是催化剂,但不是直接催化乙基格氏试剂(C2
13、H5MgBr)与酯反应的进行,而是先与乙基格氏试剂反应转化后的化合物3与酯进行反应,A错误;B由题干反应历程图可知,反应过程中化合物1、2、3、4、5中Ti的成键数目均为4,始终保持不变,B正确;C由题干反应历程图可知,化合物4和5的分子式相同而结构不同,故互为同分异构体,C正确;D由题干反应历程图可知,类比与材料历程图中的反应不难看出,乙基格氏试剂(C2H5MgBr)与乙酸甲酯的反应为CH3COOCH3 + 2C2H5MgBr C2H6+ + CH3OMgBr,D正确;故答案为:A。16(2022河南洛阳二模)我国科研人员提出了由小分子X、Y转化为高附加值产品M的催化反应历程。该历程可用示意
14、图表示如下,下列说法正确的是A由X、Y生成M的总反应原子利用率为100%B过程属于吸热反应CX、Y、M分别为甲烷、二氧化碳和乙醇D反应过程中有C-H键、C-C键、O-H键生成【答案】A【解析】由图可知,X、Y、M分别为甲烷、二氧化碳和乙酸,该反应CH4+CO2 CH3COOH,属于化合反应。A 该反应CH4+CO2 CH3COOH,属于化合反应,由X、Y生成M的总反应原子利用率为100%,故A正确;B由图可知能量低于能量,则过程有热量放出,故B错误;C 由图可知,X、Y、M分别为甲烷、二氧化碳和乙酸,故C错误;D 由图可知,反应过程中有C-C键、O-H键生成,无C-H键,故D错误;故选A。17
15、(2022河南二模)某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放,其反应热H=-620.9kJmol-1。一定条件下该反应经历三个基元反应阶段,反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法正确的是AE=306.6kJ/molB三个基元反应中只有是放热反应C该化学反应的速率主要由反应决定D该过程的总反应为2CO+2NO=N2+2CO2【答案】D【解析】A图中E=E=248.3-【-620.9-(199.2)-(-513.5)】=554.9kJmol-1,故A错误;B由图可知,三个基元反应中,反应和反应的反应物总能量大于生成物的总能量,属于放热反应,故B错误;C正反应活化能最大的是反应,活化能越大反应速率
16、越慢,整个反应由最慢的一步决定,则该化学反应的速率主要由反应决定,故C错误;D由始态和终态可知,该过程的总反应为2CO+2NO=N2+2CO2,故D正确;故选:D。18(2022山西太原三模)我国科学家利用Co的化合物在Fe(OH)2氧化过程中的催化作用,促进了电催化过程中流失的Fe催化活性中心的原位自修复(Fe再沉积的主要反应过程) ,反应机理如图所示。下列说法错误的是A反应过程中CoOOH为催化剂B图中各反应不能在酸性条件下进行C存在反应Co(OH)2+OH- -e- =CoOOH+H2OD图中所示物质之间的转化有非极性键的形成和断裂【答案】D【解析】A由图可知,钴的化合物CoOOH参与第一步反应,在后面的反应中生成,属于催化剂,故A正确;B Fe(OH)2、钴的化合物CoOOH都能与盐酸反应,另反应都在碱性条件下进行,所以各反应不能在酸性条件下进行,故B正确;C由图可知,Co(OH)2 +OH- -e- = CoOOH + H2O,故C正确;D由图可知,图中所示物质之间的转化有O-O非极性键的形成,但无非极性键的断裂,故D错误;答案选D。19(2022陕西长安一中模拟预测)某构建碳骨架的反应历程如图所示。下列关于该反应的说法错误的是A总反应的原子利用率为100%B过程中钴原子形成的化学键数目保持不变C过程断裂了极性键和非极性键D反应过程中HCo(CO3)3降低
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