苯甲酰氯残液无害化处理技术

1、苯甲酰氯残液无害化处理技术、国内苯甲酰氯生产工艺1、化学反应方程式苯甲酰氯联产三氯节甲苯+氯气 一三氯节+氯化HCl苯甲酸气化器甲苯储相计量槽合成反应缓冲罐HQl ;三级吸收精.傕一苯甲酰氯灌装碱液吸收图4-13苯甲酰氯联产三氯节流程框图2、流程简要说明：甲苯和氯气在反应釜内发生氯化反应，一定条件下生成三氯节，分离由一部分三氯节产品，另一部分三氯节和苯 甲酸通过有机合成生成苯甲酰氯和氯化氢，最终通过精微得 到苯甲酰氯产品。生成的氯化氢采用三级吸收制取盐酸。3、苯甲酰氯用途苯甲酰氯是苯甲酸中的羟基被氯原子取代而生成的化 合物。分子式 C6H5COCI。无色液体，有刺激性气味。沸点 197.2 C

2、 ,相对密度1.2120。溶于乙醍、氯仿和苯。遇水或 乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。苯甲酰氯可用作有机合成和医药原料，制造引发剂过氧 化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯等。苯甲酰氯是重要的苯 甲酰化和节基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲 酰，其次用于生产二苯酮、苯甲酸节酯、节基纤维素和苯甲 酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合 引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维 材料的自凝剂，硅氟橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、 纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸 酊，苯甲酸酊的主要用途是作酰基化剂，也可作为漂白剂和 助焊剂中的一个组分

3、，还可用于制备过氧化苯甲酰。二、苯甲酰氯生产过程中残液产生的原因1、氯化(1)原料的影响A、原料甲苯有石油甲苯和焦化甲苯，石油甲苯分国产和进 口(主要是韩国)，石油甲苯含量高，品质好，而进口甲苯 加工工艺水平高、杂质少，焦化甲苯含量90-95%,杂质多、 焦油高，选择好的石油甲苯能有效地减少苯甲酰氯的残液,严格控制甲苯质量大于 99.8%,分析时要在储槽下部取样, 便于发现色泽异常和水分情况。甲苯在计量槽要沉降4小时以上，沉淀水分和杂质，另外选择信誉良好的供应商也很重 要。B、氯气：主要是含水量，氯气需经过滤除去杂质再通入反 应釜。这样能减少氯化副反应。(2)氯化工艺：反应温度过低(如小于70

4、o?)会使苯环上氯， 物料中水分多，也会使副反应多。反应时间过长，会使副反 应加多，在条件保证情况下减少氯化时间，保留二氯节小于 0.1%,不必把二氯减少到无， 那样氯化液杂质多达 0.8-1.5% 合成的苯甲酰氯残液明显多于常态。(3)选择合适的催化剂除铁和减少副反应，能提高产品收 率，减少杂质，减少残液量。2、合成(1)苯甲酸质量很重要，有的苯甲酸生产厂在生产中搭用 焦化甲苯，会使苯甲酰氯合成中反应不能到底，处理麻烦， 原因就是焦油的影响，造成蒸储残液量多。(2)合成配比不准，苯甲酸过量太多，会使蒸播残液多。3、蒸储：蒸储的真空和蒸汽压很重要，真空低，汽压低必 然产品收率低，残液多。加入合

5、适的阻聚剂，可以减少聚合 现象，提高产品收率。4、其他：残液处理没有先进的设施，环保要求低，管理不 佳，造成苯甲酰氯残液没有向无害化处理方向发展。三、苯甲酰氯残液无害化处理方案1、有效回收有用组分，降低消耗，减少残液量。有几台苯甲酰氯蒸储釜的厂家可以集中向一台带搅拌的1000L反应釜中排渣，当达到一定液位时，加入一桶三氯 节（可以是氯化料）,在搅拌下真空蒸储得到含苯甲酰氯和三 氯节的混合液，加入三氯节的目的是和残液中的苯甲酸、酸 酊进一步反应，去除苯甲酸和酸酊，另外可作为溶剂稀释渣 液有利于增加蒸播由溜量，反应釜中可加入少量催化剂氯化 锌，以便反应完全。经过以上措施后残液量减少。可将残液 排到

6、水解釜。2、残夜水解在2000L水解釜中转入上述蒸播的残夜当达到1500L时，可加入催化剂水解，水解滴加水量根据反应程度调整，当水解到反应不产生气体时可停止滴加水，降温到70-80 ,在搅拌下加入10%NaO皤液，调整 PH=8左右。反应中产生 的氯化氢进入盐酸吸收系统。加碱结束后，静止半小时，分 由下层焦油，焦油无味，色泽为黑色，可用于制防水涂料、 油漆、铺路。3、酸解在上述分去焦油的水解釜中，滴加盐酸，酸化至PH=3-4,使苯甲酸（可能含对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、二氯 苯甲酸）析生。4、抽滤将酸化好的物料放入抽滤槽，在真空下抽滤，也可用 高效离心机离心去除大部分水分。得到含量85%左右的苯甲酸。5、干燥可采用沸腾干燥、气流干燥，也可采用蒸播切片工艺， 得到干燥的苯甲酸，因含其他氯化苯甲酸，可逐步回用于苯 甲酰氯生产，也可制苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯，作为香料。 四、小结苯甲酰氯残夜