丙烯酸锌-有机硅共聚防污涂料

1、船舶涂料与涂装技术作业丙烯酸锌-有机硅弹性体共聚物船底防污漆组员:杨琳灿、鄢婕、黄强、李墨朱建芳、徐洋、岳雷、王琦时间：2014年6月18日摘要：本论文通过对海洋情况及船舶涂料的发展需求的分析，提出了一种新的防污涂料，即丙烯酸锌有机硅弹性体嵌段共聚物船底防污涂料。并且对该新涂料的基体树脂的合成原理、涂料配方的选定、防污漆性能的测试评估和该涂料将来的应用前景进行了介绍。关键词：丙烯酸锌有机硅弹性体嵌段共聚物、防污涂料、自抛光、低表面能、防污原理、性能测试一、引言海洋的生物污损无时无刻不对人类开发利用海洋资源形成新的挑战。在解决生物污损的方法中，以实用防污涂料对船舶和海洋工程进行途中最为经济和广泛

2、。而传统的防污涂料是以三丁基锡（TBT）为主的自抛光涂料。研究表明，有机锡类的化合物已经在近海生态系统中形成生物累积，造成软体动物的内分泌失调，并对海藻、甲壳类动物、鱼类以及无脊椎动物，海洋哺乳动物产生不良影响。联合国国际海运组织IMO）于2003年1月1日全面禁止有机锡防污漆在新造船上的使用，2008年1月1日完全禁用有机锡的防污剂。因此，对新一代低毒性的自抛光防污涂料的研制显得格外重要。借鉴有机锡自抛光树脂的结构特征，通过对环境友好的锌离子取代对环境污染严重的锡离子，应用不同的技术路线合成具有与有机锡丙烯酸树脂相似性能的丙烯酸锌树脂。考虑到一般的防污涂料在航行过程中消耗90以上，停泊过程中

3、不到10。而船舶在静止状态下，海生物更易附着，一般防污涂料的溶出速度不能满足防污要求。溶出速度和自抛光效果是系泊防污涂料控制的两个难点。按照常规的传统方法，单独使用松香这类溶解性树脂，不可能对溶出速度作精确控制；而使用松香和氯化橡胶等树脂的不同比例的组合，虽然可以有效地控制毒料的溶出，但在静止阶段，仅靠海水自流很难达到理想的自抛光效果，于是需要从另一个角度去思考解决船舶在静止条件下的防污问题。二、丙烯酸锌-有机硅共聚物在对防污漆的现状及其未来的发展方向的分析后，我们组提出了利用有机硅弹性体与现有的丙烯酸锌自抛光涂料进行共聚改性，从而生成新的兼具自抛光和低表面能的防污涂料。原有的自抛光防污涂料的

4、防污剂的释放与航速有关，在靠港时，防污剂释放缓慢，不能有效地防止海生物附着。于是我们引入有机硅，利用其低表面能的特性来改变这一现状，通过二者结合，希望给能解决以这一问题。以下是原有涂料的工作机理还有我们对其改性的原理（一）自抛光型涂料原理普通自抛光共聚物为丙烯酸或甲基丙烯酸类共聚体，树脂体系里面有较高的松香或者加上热塑性的甲基丙烯酸树脂作为成膜物。以氧化亚铜为主要防污剂，辅以速环境降解的灭藻剂作为防污助剂。漆膜通过可溶性的基料与海水反应，缓慢释放出毒料，杀死微生物，同时通过合成的丙烯酸树脂的疏水性控制涂层的消耗。可溶基料在海水中的渗透是物理过程，涂层表面的疏水树脂水解后会形成蜂窝状的，高低不平

5、的坡峰，这个坡峰强度低，在海水的冲刷下会折断，由于海水不断地冲刷，坡峰不断地折断，在船底涂料表面附着的生物就因涂层中的共聚体水解而从涂层表面脱离时一起脱离，这种水解/脱离过程就产生光滑的船底表面。这种共聚体与杀生物剂混合成的船底涂料，往往使涂层表面光滑，又能稳定地控制涂膜中杀生物剂的释放速度。以丙烯酸锌聚合物为基料的自抛光防污涂料，其丙烯酸锌聚合物的水解过程被称为离子交换过程，聚合物链上的锌离子优先与海水中的钠离子发生交换，从而发生水解作用，如下所示：低表面能涂料原理固体表面自由能越低，附着力越小，固体表面液体的接触角也就越大。低表面防污涂料的防污原理是，涂料具有很低的表面能，海生物难以在上面

6、附着，即使附着也不牢固，在水流或其他外力作用下很容易脱落。低表面能防污涂料能防止各种海生物的附着，更为重要的是，低表面能防污涂料是基于涂料表面的物理作用，不存在毒性物质的释放损耗问题，能起到长期防污的作用。有机硅化合物具有憎水性,其表面能很低,而且结构很稳定,即使在水中长期浸泡,结构变化也很小。有机硅系列防污涂料与通常的涂料相比,具有更平滑的表面,海生物难以在上面附着,即使附着也不牢固,在水流或其它外力作用下很容易脱落。它不存在毒性物质的释放损耗问题,能起到长期防污的作用;同时,应用中严格控制有机硅涂层的厚度及弹性模量,将有助于进一步提高其防污性能。有机氟高聚物的表面张力是高聚物中最低的，这是

7、由于氟原子的加入使单位面积作用力减小的结果。氟化物系低表面能防污涂料与有机硅防污涂料的防污机理有比较大的差别，有机硅属于弹性体，主要通过涂层的变形，使污损物剥离来达到防污的目的；氟化物是刚性强的聚合物，涂层表面污损物的脱落是通过界面间的剪切作用，因而降低表面能对其特别重要这就要求防污涂层表面能够建立一个含氟基团堆积良好的表面，使其表面能尽可能低，而且进行交联或者对表面基团进行固定，以阻止黏液的分子重排和渗透。因此，氟化物系低表面能防污涂料要达到优良防污效果，应使氟化物分子结构满足一定的条件：表面非常光滑；表面只含有氟化基团；在涂料本体中有足够的氟含量，以保证涂层表面的氟含量；氟化基团应足够大，

8、以保证覆盖住极性基团及偶极子；表面应当是交联的，使氟原子固定，以抵抗海洋粘附物的重排及渗透，并在海洋环境下保持稳定。丙烯酸锌-有机硅共聚原理为了解决丙烯酸锌自抛光涂料在静止海水中的因水解速度慢而导致的防污不到位问题故采用和有机硅共聚的方法，利用有机硅的低表面能性质来解决。因为丙烯酸锌自抛光是靠其水解的性质来保持自抛光性质以及恒定的毒素释放率，故而有机硅的接入只能接在丙烯酸锌的主链上，而非侧基上，形成嵌段共聚物，如图所示：抑或是用甲基丙烯酸，将有机硅接枝到甲基上，形成接枝共聚物：要形成上述两种共聚物，需要对原有的丙烯酸或甲基丙烯酸做一定的处理：（1）将丙烯酸或甲基丙烯酸中原有的侧链基团钝化，使之

9、不易发生反应；（2）对丙烯酸的一端需引入羟基，使之可以与有机硅单体的端羟基发生缩聚反应，脱去水分子从而形成嵌段共聚物；（3）对甲基丙烯酸的侧甲基也需要引入羟基，与有机硅单体的端羟基发生脱水分子的缩聚反应，从而形成接枝共聚物。进行丙烯酸锌-有机硅共聚物的制备后，我们可以利用一下几种方法获取树脂的化学组成、序列结构、结构单元的立体构型和空间排布等各个的结构表征。（1）通过红外光谱（IR）来表征（2）通过X射线衍射XRD来表征（3）通过核磁氢谱（HNMR）来表征三、防污涂料的配方在对我们的新涂料的主体树脂的共聚原理有所了解后，接下来将对整个防污漆的配方进行探讨和决策。制备完主体树脂，即用弹性体共聚嵌

10、段改性的丙烯酸锌树脂。我们将对配方的其他重要组成部分进行选择。（一）增塑剂的选择增塑剂是一种“类溶剂”的物质，加入到塑料,树脂等物质中可以改进其加工性能，增加可塑性，柔韧性或膨胀性的物质。由于单独的丙烯酸锌树脂很脆，几乎难以成膜。在配方中引入改善合成的丙烯酸锌树脂的柔韧性，抗冲击性，附着力等重要指标。1、评判方法:（1）成膜物质的耐水性能的研究将不同的种类的增塑剂与自抛光树脂按照一定的比例配比混合后，用600um的方形涂布仪均匀刮到经过溶剂处理的脱脂脱盐的玻璃板上。晾干后分别放入人工海水和淡水中浸泡。根据涂膜的受损程度评定。（2）增塑剂与树脂的配比对吸水率的影响确定增塑剂的类型后，对增塑剂与树

11、脂的配比在海水中的吸水膨胀率做了研究。方法是将不同配比的树脂和增塑剂用600um的方形涂布仪均匀刮到经过溶剂处理的玻璃板上，晾干后，用表面光洁度仪测量漆膜浸泡前的厚度与浸泡后的厚度，计算漆膜吸水后膨胀的速率。吸水率越小越好。2、常用的增塑剂：氯化石蜡C48氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。邻苯二甲酸二异壬酯邻苯二甲酸二异壬酯简称DINP本品为透明油状液体，有轻微气味该产品是性能优良的通用型主增塑剂。本品与PVC相溶性好，即使大量使用

12、也不会析出；挥发性、迁移性、无毒性均优于DOP，能赋予制品良好的耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能，综合性能优于DOP。由于本品生产的制品具有耐水耐抽出性能好、毒性低、耐老化、电绝缘性能优良，因此在玩具膜、电线、电缆中得到广泛应用。邻苯二甲酸二辛酯工业上为最广泛使用的增塑剂，除了乙酸纤维素、聚乙酸乙烯外，与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶均有良好的相容性。本品具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐水抽出，电气性能高，耐热性和耐候性良好。颜料的种类及其选择方法1、防污漆中的颜料主要分为有毒颜料和无毒着色颜料。有毒颜料防污漆有毒的防污颜料主要以氧化亚铜为主。首先，

13、氧化亚铜在海水中分解产生二价的铜离子，溶解于海水中的铜离子能使生物细胞蛋白质变成金属蛋白质沉淀物，使生物组织发生变化死亡。其反应机理是细胞蛋白质表面对铜离子的选择吸附，达到一定浓度后，铜离子逐渐渗透到细胞的内部，细胞蛋白质分子上的氨基，巯基和羟基基团与铜离子发生反应，导致污损生物体内的新陈代谢完全被破坏，最终致其死亡。无毒颜料防污漆无毒的防污颜料可以用氧化铁红。主要分为天然和人造的两种，二者的主要区别是氧化铁的纯度不一样：天然氧化铁红中的氧化铁占80%左右，其余杂质主要为硅酸盐和一些金属氧化物，如氧化钙、氧化镁等；而人造氧化铁红中氧化铁的含量为98%以上。二者比较，可能由于天然氧化铁红中的杂质

14、使其耐候性能要差点。铁红可以提高漆膜的物理性能，但它对漆膜内铜离子的渗出率往往有抑制作用，针对这点可以用氧化锌来平衡：氧化锌具有刺激铜离子的渗出作用。但氧化锌用量过多会引起漆膜粉化和发黄。故其用量必须综合平衡考虑。2、颜料的选择方法涂料的颜料体积浓度(PVC)是涂料配方中最基本的参数，能够反应涂料的性能。为了得到各项性能综合最佳的颜料体积浓度，本文设计了如下的实验：根据防污漆的颜料临界颜料体积浓度(CPVC)，设置5个不同PVC值的防污漆一Pl、P2、P3、P4、P5，然后依次测试不同PVC值下的同一个性能，再测试同一PVC值下的不同性能，如遮盖力、细度、暴晒性能、漆膜耐冲击性能、附着力、硬度

15、等(控制变量法，)给出评价。不同的环境会有不同的性能性能需求，可以根据不同性能所占综合性能的百分比来确定最终的PVC值。流平剂的选择流平性是衡量涂料在施工干燥固化后形成完整的、平滑的、均匀的涂膜的能力。流平性能不良的涂料，最常见的问题是缩孔，不仅影响涂膜的装饰效果，而且会降低或损坏其寿命。影响漆膜流平的因素有很多，如涂料的表面张力、底材的临界表面张力、涂料、溶剂的溶解能力和挥发速度、湿膜的膜厚及其干燥速度等。但是湿膜较厚干燥慢时虽有助于流平，但易于流挂，所以要获得一个平整光滑的涂膜，需要从配方设计和助剂这两个方面着手使涂料具有适宜的表面张力以及优异的平滑表面张力的能力。这样，涂料施工后才能形成

16、良好的涂膜。常用的流平剂有溶剂类、改性的有机硅树脂、聚丙烯酸酯类等。1、流平剂的种类（1）溶剂类的流平剂这一类是以高沸点溶剂为主要成分的流平剂。使用由高沸点的芳烃类或者脂类、酮类、醚类、及醚脂类等溶剂形成的混合溶剂，可以调整溶剂的挥发速度和树脂的相容性和对树脂的溶解性，使涂膜在整个干燥过程中具有较平衡的挥发速度和溶解能力，防止因溶剂挥发过快，粘度过大造成阻碍湿膜流动不畅形成的弊病。但溶剂型的流平剂用量不宜过多，一般不超过配方总量的5%，用来调节流平性和抗流挂性取得平衡为主。防污漆配方的流平剂的筛选方法主要以应用性试验为主。（2）改性的有机硅类流平剂所有的有机硅类防缩孔、流平剂都是从局二甲基硅氧

17、烷中衍生出来的。这类助剂属于用聚醚、聚酯、长链烷烃、芳烃基、或者反应性的基团如羟基、乙烯基改性的聚二甲基硅氧烷，随着改性基团的分子量的不同，取代基的变化以及聚硅氧烷分子量的差异而在性能上和用途上有所差异，但大多数都可以强烈的降低涂料的表面张力，提高对底材的润湿，防止缩孔，改善表面的流动状况。（3）丙烯酸酯类的流平剂这类流平剂是与涂料能够有限混溶的线型树脂，如丙烯酸酯类的均聚物或者共聚物。由于这类共聚物容易调节玻璃化温度、表面张力与涂料的相容性。因此，此类流平剂比有机硅类的适用性更大。理想的聚丙烯酸酯类防缩孔、流平剂应具有较低的表面张力和玻璃化温度，较窄的分子量分布，与成膜聚合物有限的相容性。这

18、样它们能凭借比涂料表面张力低及不完全混溶的特性而部分迁移到涂膜表面，在湿膜表面形成单分子层薄膜，较少表层的流动，促进了涂膜表面张力的均匀，抑制了溶剂的挥发速度，给予湿膜更多的流平时间，使涂膜光滑平整。对于聚丙烯酸类的防缩孔、流平剂提供的流平的效应要大于防缩孔的效应。因为此类流平剂对降低表面张力的作用要比改性的有机硅小，因而在提高涂料对底材的润湿性不如有机硅高效，而在实际应用中，为了获得最佳的涂膜表面，可以将有机硅类与聚丙烯酸酯类的流平剂混用，一获得底材的润湿、防缩孔及流平之间的协调作用。2、流平剂的选择方法首先，利用淋涂筛选方法，即将加有流平剂的涂料在聚氨酯膜上淋涂，的方法进行试验评价缩孔和流

19、平剂的初步性能筛选。接着，用喷涂在不同材质上进行最终筛选测试。稀释率以10%较合适，颜色较深易于观察缩孔。2000转搅拌五分钟，静置十分钟，以无气喷涂的方法在马口铁皮板上，观察其缩孔数量、颜色、絮凝、底材湿润、表面桔皮等情况。由以上两步实验，最终确定所需的流平剂。（四）触变剂的分类、选择和性能使用防尘触变剂的目的是为了方便调整不同流体的粘度，利于涂膜流动，在储存或喷涂后，有较高粘度，从而方便防止此涂料的沉降以及防止涂膜流挂。市面上常见的三种触变剂分别有季铵盐改性的有机膨润土，气相二氧化硅、聚酰胺蜡。有机膨润土是一种亲水性的，与溶剂型涂料不相容。因此，必须通过季铵盐进行改性，在分子中引入憎水性的

20、季铵盐，才可以用于溶剂型的涂料中。有机改性的膨润土经过活化处理，在溶剂型涂料中溶胀，产生触变性，达到防沉降目的。气相二氧化硅是一种有四氯化硅在氢氧火焰中水解而成的无定性物质，粒径小而比表面积大，其颗粒为球形，表面有硅醇基，颗粒间通过氢键结合，在涂料中分散形成三维网络结构，赋予涂料以触变性。酰胺蜡是由二元酸和二元胺通过缩聚反应而制得的低分子量蜡，再通过低温活化制得的浆体。聚乙烯蜡浆是由聚乙烯蜡通过溶胀、冷却而制得的顶凝胶体。实验的筛选依据主要是：触变剂在涂料中分散性能的影响试验方法：将触变剂以不同的添加量在树脂中分散一定时间，用高速分散机分散8min,转速设为1500rpm/min,然后加入颜料

21、和其他组分，用细度板观察细度的变化。触变剂对涂料的抗流挂性能的影响实验方法：将添加触变剂的涂料用涂布仪刮涂在玻璃板上，迅速将玻璃板立起来，观察湿漆在不同膜厚下的流挂效果触变剂对涂料储存稳定性的影响试验方法：将涂料放置于25C和45C的环境中，每隔一个月观察涂料的沉降情况(五)防污助剂的选择防污助剂主要分为无机防污剂(氧化亚铜为主)和有机防污助剂，后者主要是用来增强抑制海洋中分布广泛的耐铜海藻繁殖和生长。防污助剂不能单独作为船舶涂料的防污剂，需要与氧化亚铜或者硫氰化亚铜进行复配使用。氧化亚铜对大型海洋生物污损，如藤壶类、珊瑚虫有防污活性，但对很多植物如藻类的硅藻、黄藻和褐藻等防污效果不理想。而藻

22、类是海洋附着生物最多的品种。所以研究防污助剂与氧化亚铜进行复配提高防污效果就显得尤为重要。防污助剂的需要满足以下要求。第一：对污损生物具有广谱性；第二：对哺乳动物毒性低；第三：在海水中溶解度低；第四：不易在食物链中积累；第五：在环境中可降解；第六：与涂料其他成分不反应。常用的防污助剂有异噻唑啉酮类的防污剂(SeaNine211)、吡啶硫酮铜(CPT)、代森锌(Zineb)、易加露1051(Irgarol1051)、敌草隆(Diuron)等。SeaNine211的组分为4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉酮(isothiazolin)毒性小，化学稳定性好，只有与海洋生物接触时才起作用，在自然环境

23、中迅速降解，分解成无毒性的化合物，目前已获得美国环保局认可，是世界第一种获得环保局认可的合成防污剂。吡啶硫酮铜(CPT)是广谱、低毒、环保的生物防污剂。对藻类和真菌、细菌的有效抑菌浓度低。在配方中只需要很小的量就能得到理想的防治效果。主要用做罐头涂料防腐剂和船舶涂料的灭藻剂，防治无脊椎海洋生物和海藻类对船壳外板的附着。其合成主要是通过吡啶硫酮钠在碱性条件下与硫酸铜溶液进行离子交换反应得到。代森锌(Zineb)，其有效成分是二硫代氨基甲酸锌，属于有机硫类的杀菌剂，它可以抑制住病菌体内丙酸酮的氧化，从而起到杀菌的效果。易加露1051(Irgarol1051)的有效成分是2-甲硫基-4-叔丁基氨基-

24、6-环丙基氨基-S-三嗪，是一种新开发的灭藻和抗菌化合物。对藻类和细菌有效，但对大型动物污损如藤壶、海鞘的效果不好。敌草隆(Diuron)的主要成分是3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲，原来是作为一种除草剂，作为船舶防污剂主要抑制藻类的光合作用和叶绿素的合成。也具有灭菌效果。这些防污剂都要与氧化亚铜进行复配才能达到比较好的防污效果，最佳的比例要进行实验方可确定，实验方法主要是采取海挂板的测试。经过对配方中各个试剂的筛选，最终我们确定下来的配方是名称作用丙烯酸锌有机硅树脂基体氯化石蜡增塑剂氧化亚铜防污剂BYK-354聚丙烯酸酯溶液流平剂二甲苯溶液聚酰胺蜡触变剂氧化铁红颜料吡啶硫酸铜防污助

25、剂四、涂料性能测试方法与目的确定防污涂料的配方之后，剩下的也是最重要的就是对新涂料的性能进行测试，看其是否能够有效地解决现有的问题。我们对整个防污漆性能的测定主要分为以下几个方面：(一)涂料抛光速率的测定：抛光速率是实验室模拟防污漆的重要测试条件之一。它主要是模拟涂层在水流的作用下漆膜厚度不断下降，计算涂层的施工厚度和预测使用寿命的关键。本次实验主要模拟船舶在不同航速和不同水温下的防污漆的抛光速率研究。实验方法：用有机玻璃盘作为抛光速率测定的底材，用600um的涂布仪将防污漆涂布到有机(1)玻璃板上，如图不同的转速，置于在,再用同样的方法测用激光表面轮廓仪测的厚圆盘在转定相同水温的人造海水中。

26、经过一段时间后将圆盘拿下表面干燥后试厚度。（2）与（1）的方法类似，设置相同的转速，放在不同温度的人造海水中，分别测量实验前后的漆膜厚度。（二）静、动态条件下，防污剂的释放速率的测定：防污剂释放速率对防污漆的防污效果有着决定性的影响。本配方中主要用到的防污剂是氧化亚铜和吡啶硫酮铜，在海水中都被氧化成二价铜离子。实验方法：采用喷涂防污漆的样板，浸在人工海水中，间隔一段时间后用原子吸收光谱（AAS）来测定海水中铜离子的浓度。计算防污剂的渗出率（ug/cm2.day）。而动态则是将样板固定在转轴上，以恒定转速在海水中旋转。渗出率计算公式：LR=(C-B)XVX24/AXTLR：防污剂渗出速率A：防污

27、漆样板面积cm2B：浸有防污漆样板前海水的铜离子浓（ug/L）C：浸有防污漆样板后海水的铜离子浓度（ug/L）T：测试时间（天）V：浸样板的容器的体积（L）（三）防污漆皂化层的测定：皂化层是指防污涂料系统抛光之后表面暴露的一层，当漆膜外层的可溶性基料溶解后不溶解的基料会形成一层阻碍层，这就称为“皂化层”。这将影响到内层可溶性基料的溶解速度。太后的皂化层会影响防污效果。无法保证防污涂料的自抛光性能，所以必须对其厚度进行控制。一般自抛光防污漆的皂化层在2560um。实验方法：模拟自抛光防污漆皂化层主要依靠光学显微镜和电竞显微镜测其厚度。实验取干湿交替环境6个循环后（三周海水浸泡，一周暴晒为一个循环

28、）的防污漆薄片进行测试，用光学显微镜和电镜观察表面的变化。（四）防污漆防污性能的评估：在静态自然条件下实施本次实验，对于防污漆来说是相对恶劣的条件，同时，也是本涂料设的关键所在。即在利用有机硅对原有的丙烯酸锌自抛光防污漆进行共聚改性后，能否有效的解决船舶停靠在港口时的防污问题。实验方法：选用60*60的方形木板，分为36个小格子。将12个格子涂上改性后的防污漆，12个格子涂上未改性的丙烯酸锌自抛光防污漆，12个格子上不做任何防污漆的涂布。将木板浸入港口的天然海水中，没隔一段时间对其进行观察并记录各个方格的污损情况。其最后的评估方法为：H.rating二（%micro）X8+（%weed）X10

29、+（%soft）X25+（%hardX40）+40式中H.rating表示无损率micro表示微生物污损（粘液）面积weed表示海藻污损面积soft表示软体动物污损（牡蛎类等）面积hard表示硬壳动物（藤壶等）污损面积（五）水线循环加速测试：船舶的水线区域腐蚀恶劣，经常处于干湿交替的环境中。强烈变化的海洋气候，如日照强烈、湿度的变化、盐雾环境等的侵蚀。海水中的蒸发的水汽的腐蚀作用，船舶在不同气候的域中航行，经历炎热与寒冷交替的环境。如此苛刻的环境会使防污漆表面褪色，开裂，涂层之间的附着力下降，最终导致漆膜失效的结果。实验方法：（1）水线循环抗开裂性能测试：将喷涂防污漆的样板在-5C和35C环境下交替测试。测试周期为四小时，通过温