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文档简介

1、B卤代烷的氨解盖布瑞尔合成法硝基化合物的还原酰胺的降一，卤代烷与氨反应可生成1胺，但反应并不到此停止，生成的1胺还可继续与卤代烷作 用生成2胺以至3胺，所以这一反应总是生成三种胺的混合物。+ nh5 一* kSh成- 皿戏+ uh潇+iTi_rRNH + KX (R)NHX_ m . (r)nh + nu4(R)H + RX 一毗-(R)SN +调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件，可以命名其中的一种胺为主要产 物。当R为较大烃基时，可采用分馏的方法将三种胺分离；当R为较小烃基时，由于生成 的三种胺沸点接近，需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。芳卤烃不活泼，需要高温高压等剧烈条件才

2、能进行反应。例如：L-1-12 L-1E Hi-0这是工业上生产苯胺的方法之一。芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应:这是一个用于制备纯1脂肪胺的方法。首先用邻苯二甲酸酎与氨反应生成邻苯二甲酰亚 胺，再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐，然后再与卤烃进行亲核反应。由 于氮上只有一个氢，所以只能引入一个烃基，水解后便得到纯的1胺。月青的还原也可用于制备1胺，即可用催化氢化，也可使用化学还原剂。例如:C氏C&CHw如以业+ CH见HE田CIhNHw（明览J四，由硝基化合物还原可制备1胺，但此法一般只用于合成芳香胺，因为脂肪族硝基化合物 不易获得。硝基的还原可采用催化

3、氢化或使用化学还原剂。常用的化学还原剂是金属加酸， 金属多用铁、锌、锡等，酸用硫酸、盐酸或醋酸。例如：若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原，可采用氯化亚锡作还原剂:用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物，所以近年来已有逐步被催化氢 化法取代的趋势。催化氢化法中常用的催化剂是镍、伯和钯，一般是在中性条件下反应。例如：五，酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基，生成比原来酰胺少一个碳原子的1胺（参 见第十二章第二节）。RCOnH +B* +4NaOHRnH +2NaBr+NaC0+2Hp用这一方法制备1胺，产物纯度高，收率也较好。但使用8个碳原子以上的脂肪酰胺为原 料时，应改用醇作溶剂，并以醇钠代

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