正是稿生物碱(共页)

1、第4章 生物碱 一. 概述 二. 生物碱的分类(fn li) 三. 生物碱的性质 四. 生物碱的提取与分离 五. 生物碱的鉴定和结构测定 六. 有代表性的生物碱共一百三十二页生物碱是一类十分重要的天然有机化合物（最大的一类），也是一类研究(ynji)的最早的有生物活性的天然化合物。17世纪初，中国人从乌头中分离得到乌头碱。1806年，德国科学家首次从鸦片中得到吗啡。1810年，西班牙医生从金鸡纳树皮中分得奎宁和辛可宁的混合物。生物碱的特点：（1）生物体内含N有机化合物，多数由C、H、 O、N组成，少数不含O，极少数含其它元素，如S、Cl等。()大多数有较复杂的环状结构，多在环上，少数在环外。(

2、)大多具碱性，可与酸成盐。()多具显著的生理活性。一、生物碱概述(i sh)共一百三十二页生物碱概述 定义：生物碱是生物体内除了蛋白质、肽类、氨基酸及微生物B以外含氮化合物的总称，是结构复杂具有显著生理活性的植物(zhw)碱。 生物碱是科学家们研究得最早的具有生物活性的一类天然有机化合物，它们大多具有生物活性，往往是许多药用植物，包括许多中草药的有效成分。例如：阿片中的镇痛成分吗啡，麻黄的抗哮喘成分麻黄碱，颠茄的解痉成分阿托品，长春花的抗癌成分长春新碱，黄连的抗菌消炎成分黄连素(小檗碱)等等。 生物碱能与酸结合成盐，易被体内吸收，它们又大多具有复杂的化学结构。由于上述特点，生物碱一直吸引着有机

3、化学家们的研究兴趣并久经不衰。 共一百三十二页 存在：生物碱除少数来自动物(dngw)、如肾上腺素等，大多来自植物，也叫植物碱。以双子叶植物最多，在罂粟科、豆科、毛莨科、夹竹桃科、茄科、石蒜科等植物中分布较广。有的生物碱在根皮或根茎中含量较高，有的则主要集中于种子。生物碱在植物中的含量高低不一，如金鸡纳树皮中含生物碱高达1.5%以上，而长春花中的长春新碱含量仅为百万分之一，美登木中美登素含量更微，仅千万分之二。一般含量在千分之一以上就算比较高了。 天然界的生物碱以盐的形式存在较多，与苹果酸、柠檬酸、草酸、鞣酸（单宁）、乙酸、丙酸、乳酸形成盐。目前：已报道的生物碱并搞清化学结构的已达4000多种

4、，并且仍以每年约100个的速度递增。生物碱概述(i sh)共一百三十二页肾上腺素蟾酥(chn s)碱生物碱在动物界也有存在(cnzi)，但种类少。大多来自植物。共一百三十二页 生物碱是天然有机化合物中最大的一类化合物，且各类生物碱的结构千差万别，变幻无穷。科学家们在阐明化学结构的同时(tngsh)亦研究它们的结构与疗效的关系，同时(tngsh)进行结构的改造，寻找疗效更高、结构更为简单并且便于大量生产的新型化合物。例如，人们对吗啡的研究发展了异喹啉类生物碱的研究，并导致了镇痛药杜冷丁的发现。 吗啡(ma fi)杜冷丁生物碱概述共一百三十二页 又如可卡因的研究发展了莨菪类生物碱化学并导致局部麻醉

5、药普鲁卡因的产生。由此可见，人们对生物碱的研究大大促进(cjn)了天然有机化学与药物化学的发展。 生物碱在植物体内一般被认为是次级代谢产物，起着保护植物或促进植物生长与代谢的作用，但是它们的真正作用仍不清楚，因为一些不含或微含生物碱的植物或生物同样生长发育良好，因此生物碱在体内的功能仍有待今后(jnhu)研究解决。 生物碱概述普鲁卡因procaine(合成品)局麻药古柯碱cocaine（可卡因）共一百三十二页二.生物碱的分类生物碱的分类方法很多，常用的是根据生物碱分子的基本母核，大体分为以下几类：1.有机胺类生物碱 氮原子不在环内的生物碱。例麻黄碱，毒品之一，具有兴奋中枢神经、升高血压、扩大支

6、气管作用，可治哮喘等。益母草碱，中药益母草的有效成分，具有收缩(shu su)子宫作用并有一定的降压作用和抗血小板聚集作用。 共一百三十二页有机(yuj)胺类生物碱生物碱的分类(fn li)秋水仙碱colchicine治疗急性痛风，并有抑制癌细胞生长的作用益母草碱leonurine对动物子宫有增加其紧张性与节律性的作用共一百三十二页2.吡咯烷衍生物类生物碱 由吡咯及四氢吡咯衍生的生物碱。包括简单(jindn)吡咯烷类、双稠吡咯烷类、吲哚里西啶类。（1）简单吡咯烷类生物碱：如古豆碱，是从古柯叶中分出的液体生物碱，沸点195。 古豆碱生物碱的分类(fn li)吡咯四氢吡咯红古豆碱（液体）共一百三十

7、二页简单(jindn)的吡咯烷类生物碱吡咯烷衍生物类生物碱共一百三十二页（2）双稠吡咯烷类（又叫吡咯里西啶类）结构特点：两个吡咯烷共用一个氮原子的稠环衍生物，大多由氨基(nj)醇和有机酸缩合形成，结构中多以双内酯形式存在，少数以单内酯形式存在。吡咯烷衍生物类生物碱野百合碱monocrotaline（有抗癌活性）吡咯(blu)里西啶共一百三十二页（3）吲哚里西啶（indolizidine）类：由哌啶（六氢吡啶）和吡咯共用一个氮原子的稠环衍生物。 从一叶萩的叶与根中分离出的一叶萩碱，有兴奋中枢神经的作用，临床可用于治疗(zhlio)脊髓灰白质炎及某些植物神经系统紊乱所引起的头晕等病症。吡咯烷衍生物

8、类生物碱吲哚(yn du)里西啶indolizidine一叶萩碱securinine共一百三十二页3.吡啶衍生物类生物碱由吡啶或六氢吡啶（哌啶）衍生出的生物碱。分为简单吡啶衍生物、喹诺里西啶（quinolizidine）、哌啶衍生物。（1）简单吡啶衍生物：如蓖麻碱，分子中含有氰基，毒性较大，内服后能至吐，损伤(snshng)肝和肾。猕猴桃碱，具有强壮补精作用。 蓖麻(b m)碱猕猴桃碱 生物碱的分类 吡啶槟榔碱共一百三十二页吡啶(bdng)衍生物类生物碱（2）喹诺里西啶（quinolizidine）类共一百三十二页（3）哌啶衍生物类吡啶(bdng)衍生物类生物碱哌啶（六氢吡啶(bdng)）共一

9、百三十二页4、莨菪烷（tropane）衍生物类生物碱（又叫托品烷类生物碱）由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分：颠茄(din qi)生物碱（belladonna alkaloids） 古柯生物碱（coca alkaloids）生物碱的分类(fn li)共一百三十二页 莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopic acid）缩合(suh)而生成的酯：莨菪(lng dng)醇莨菪酸莨菪碱（阿托品）+缩合莨菪烷（tropane）衍生物类生物碱莨菪碱和阿托品结构相同，莨菪碱是左旋物质，阿托品是消旋体。共一百三十二页（1）颠茄(din qi)生物碱（belladonna alkaloids）莨菪

10、(lng dng)碱hyoscyamine阿托品atropine东莨菪碱scopolamine山莨菪碱anisodamine樟柳碱anisodine莨菪烷（tropane）衍生物类生物碱共一百三十二页碱性： 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 樟柳碱亲脂性：莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 樟柳碱均为氨基醇的酯类, 碱性条件(tiojin)下易水解.颠茄(din qi)生物碱莨菪烷（tropane）衍生物类生物碱共一百三十二页（2）古柯( k)生物碱（coca alkaloids）爱康宁(kngnng)ecgonine莨菪烷（tropane）衍生物类生物碱共一百三十二页5.喹啉(ku ln)衍生物类生物碱 具有喹啉

11、母核的生物碱。如具抗癌活性的喜树碱与具治疗疟疾作用的奎宁都是喹啉衍生物类生物碱。 奎宁(ku nn)（抗疟）生物碱的分类共一百三十二页6.异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱（最大的一类生物碱） 具有异喹啉母核或氢化母核的生物碱。（1）简单异喹啉类生物碱的分类(fn li)异喹啉 鹿尾草碱共一百三十二页罂栗碱舒张(shzhng)血管,增加冠脉流量, 肌松异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱(2)苄基异喹啉衍生物类生物碱（最多）那可丁narcotine存于鸦片，具有镇咳作用与可待因相似，但无成瘾性，可替代可待因。厚朴碱共一百三十二页（3）双苄基(bin j)异喹啉类生物碱异喹啉(ku ln)衍生物类

12、生物碱粉防己碱（tetrandrine）镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗癌等共一百三十二页（4）原小檗碱类（两个(lin )异喹啉环的稠合）异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱小檗碱（黄连素）药根碱四氢黄连碱延胡索乙素共一百三十二页（5）阿扑芬类(由苄基异喹啉与1位相连(xin lin)形成四环化合物)异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱阿朴芬aporphine土藤碱tuduranine共一百三十二页（6）原阿扑芬类异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱原阿扑芬proaporphineStepharine（存在于千金藤中）共一百三十二页（7）吗啡烷类异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱吗啡烷morphi

13、nane吗啡碱morphine青藤碱sinomenine共一百三十二页（8）菲啶（phenanthridine）衍生物类主要(zhyo)有：苯骈菲啶类、吡咯骈菲啶类异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱苯骈菲啶benzo-phenanthridine菲啶共一百三十二页 苯骈菲啶类 吡咯(blu)骈菲啶类白屈菜碱chelidonine石蒜碱lycorine异喹啉(ku ln)衍生物类生物碱共一百三十二页7.吲哚衍生物类生物碱 具有简单吲哚和二吲哚类衍生物。最简单的如相思豆中的相思豆碱，作用(zuyng)于中枢神经会产生狂躁、精神错乱。另如可治青光眼的毒扁豆碱。 相思豆碱毒扁豆碱 生物碱的分类(fn

14、li)吲哚共一百三十二页长春碱（vinblastine, VLB） R=CH3长春新碱（vincristine, VCR）R=CHO吲哚(yn du)衍生物类生物碱吲哚共一百三十二页利血平（）reserpine降压(jin y)及安定作用吲哚(yn du)衍生物类生物碱共一百三十二页8.嘌呤(piolng)衍生物类生物碱 含有嘌呤母核的生物碱。如咖啡碱(咖啡因) ，中枢神经兴奋剂和利尿、强心药。再如香菇嘌啉，具降血脂作用，可作营养保健剂。 咖啡碱香菇(xingg)嘌呤（降脂） 生物碱的分类嘌呤共一百三十二页9.二萜类生物碱 N原子在萜的环状结构(jigu)中或在萜结构(jigu)的侧链上。如乌

15、头碱，分子式C34H47O11N，属于二萜类生物碱，具强心与止痛作用。中国17世纪从乌头中提取得到，比国外文献记述最早的生物碱吗啡（1806年）早约200年。 乌头(w tu)碱生物碱的分类共一百三十二页10. 甾体类生物碱 甾体类生物碱是一类含有甾体结构的生物碱，例如孕甾烷衍生物生物碱枯其林，有止泻、解毒的功能。异甾烷类生物碱黎芦碱，有催吐、祛瘀等功效，本品制剂可作抗炎药物，还能提高治疗有机磷中毒(zhng d)的效果。 生物碱的分类(fn li)共一百三十二页11.大环类生物碱 美登素，分子式C34H46ClO10N3，mp：183.5184。1972年报道，新型抗癌活性物质，得率为千万分

16、之二。最终结构：经美登素的溴丙醚衍生物的X单晶衍射分析而确定，是个含有8个手性中心与一对共轭双健的19元大环内酰胺化合物。其全合成工作在1982年由Corey等首先完成，我国化学(huxu)工作者顾学钦、潘百川、高怡生等近来也完成了其全合成方法。生物碱的分类(fn li)美登素（高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分）共一百三十二页三.生物碱的性质1. 性状 大多数生物碱是有一定的形状和熔点的结晶型固体粉末，少数生物碱为非结晶形粉末或液体，如槟榔碱、烟碱、毒芹碱等在常温下是液体。 液体生物碱有一定沸点，能随水蒸气蒸馏。少数小分子(fnz)、游离状态生物碱具有挥发性和升华性。如咖啡碱具有升华性，麻黄

17、碱能随水蒸气蒸馏。 绝大多数生物碱是无色或白色的化合物，只有少数生物碱有颜色，如小檗碱为黄色、蛇根碱也为黄色，主要原因是它们结构中有较长共轭体系存在。 生物碱多具苦味，如盐酸小檗碱，个别生物碱具有甜味，如甜菜碱。共一百三十二页2.旋光性 大多数生物碱分子有手性碳原子存在，有光学活性，且多数为左旋光性。某些生物碱不含手性碳原子，但没有对称因素存在，因而也有旋光性。 旋光性可因溶剂、pH值的改变而有较大的差别。如麻黄碱在氯仿中呈左旋，在水中则变为右旋。烟碱在中性条件下呈左旋，但在酸性(sun xn)条件下则变为右旋。生物碱的生理活性与旋光性有密切关系，一般左旋体有较强的生理活性，而右旋体则没有或仅

18、有很弱的生理活性。如L-莨菪碱的散瞳作用是D-莨菪碱的100倍。生物碱的性质(xngzh)共一百三十二页3.酸碱性 生物碱显碱性原因：生物碱分子中氮原子具有孤对电子，可接受质子而显碱性，因此除酰胺生物碱呈中性外，大多生物碱呈碱性。 生物碱的碱性强弱可以用其共轭酸的pKa值表示，pKa越大，碱性越强。一般情况下，pKa2为极弱碱，pKa27为弱碱，pKa711为中强碱，pKa11为强碱 生物碱的碱性强弱，与其分子结构，特别(tbi)是氮原子的杂化状态和其化学环境有很大的关系，一般碱性强弱顺序：季铵碱脂仲胺碱脂叔胺碱芳胺碱酰胺碱。生物碱大多能与无机酸或有机酸成盐而溶于水。生物碱的性质(xngzh)

19、共一百三十二页各种( zhn)强度生物碱的pKa范围pKa值碱度结构 2极弱 酰胺类、部分杂环 27弱 芳香胺、芳杂胺 712中强 脂肪胺、脂杂胺 12强 季铵、胍类共一百三十二页酸性(sun xn)或酚性生物碱分子结构中含有羧基时，称为酸性生物碱，有碱性(jin xn)及酸性，显两性，可溶于碳酸钠、碳酸氢钠溶液。分子结构中含有酚羟基时，称为酚性生物碱。有碱性及弱酸性，显两性，可溶于氢氧化钠溶液，例如吗啡。共一百三十二页影响生物碱碱性强弱的因素（1）杂化方式 生物碱分子(fnz)中氮原子的孤电子对处于杂化轨道中，其碱性随氮原子杂化状态的升高而增强，即sp3sp2sp。pKa越大，碱性(jin

20、xn)越强共一百三十二页影响碱性强弱(qin ru)的因素（2）诱导效应 生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度。连接(linji)供电基团则使碱性增强。pKa越大，碱性越强共一百三十二页影响碱性强弱的因素诱导(yudo)效应氮原子(yunz)附近若有吸电基团（芳环、羰基、酰基、酯基、醚基、双键、羟基），碱性减弱。pKa越大，碱性越强共一百三十二页以氮杂缩醛形式存在的生物碱结构(jigu)由于易于质子化而显示强碱性 影响碱性(jin xn)强弱的因素共一百三十二页

21、影响碱性强弱的因素（3）诱导场效应：生物碱分子中同时含有两个氮原子时，即使其处境完全相同，碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后，就产生(chnshng)一个强的吸电基团（+NHR2） 。此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应：诱导效应和静电效应。诱导效应通过碳链传递，且随碳链增长而渐降低。静电效应则通过空间直接作用，故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时，则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远，彼此受诱导-场效应的影响较小。pKa = 0.89pKa = 8.1pKa越大，碱性(jin xn)越强共一百三十二页影响碱性强弱

22、的因素（4）共轭效应：若生物碱分子(fnz)中氮原子孤电子对成p-共轭体系时，通常情况下，其碱性强烈减弱。生物碱中常见的p-共轭效应主要有三种类型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。苯胺型：苯胺氮原子上孤电子对与苯环电子形成成 p-共轭体系，碱性(jin xn)比相应的环己胺弱的多。pKa越大，碱性越强1N与苯环形成共轭体系，碱性下降；2N是脂肪族叔胺，碱性比芳香胺强。3N是酰胺，呈中性。共一百三十二页影响(yngxing)碱性强弱的因素共轭效应烯胺型：通常(tngchng)烯胺化合物存在以下平衡：pKa越大，碱性越强共一百三十二页 影响碱性强弱(qin ru)的因素共轭效应酰胺型：若氮原子(yunz)

23、处于酰胺结构中，由于氮原子(yunz)孤电子对与酰胺羰基的p-共轭效应，其碱性很弱，近似中性。pKa越大，碱性越强共一百三十二页比较(bjio)碱性强弱强弱(qin ru)顺序：季铵碱脂仲胺碱脂叔胺碱芳胺碱酰胺碱。共一百三十二页 影响碱性强弱的因素(yn s)（5）空间效应：东莨菪碱分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及吸电子诱导效应，使其碱性较莨菪碱弱。 pKa越大，碱性(jin xn)越强共一百三十二页影响(yngxing)碱性强弱的因素空间效应叔胺分子碱性(jin xn)降低但如：苦参碱使碱性增强pKa越大，碱性越强共一百三十二页影响碱性强弱的因素(yn s)（6）分子内氢键分

24、子内氢键形成(xngchng)对生物碱碱性强度的影响显著。若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。pKa越大，碱性越强共一百三十二页影响碱性(jin xn)强弱的因素（7）分子内互变异构小檗碱有季铵式、醇式、醛式三种能互变的结构式，以季铵式最稳定。pKa越大，碱性(jin xn)越强小檗碱pKa=11.5，是强碱。共一百三十二页影响生物碱碱性(jin xn)强弱的因素碱性强弱顺序：共一百三十二页 对具体化合物，上述几种影响生物碱碱性强度的因素，必须综合考察。一般来说：空间效应(xioyng)和诱导效应(xioyng)共存时，空间效应居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时，往往共轭效应的影响为大

25、。此外，除分子结构本身影响生物碱的碱性强度外，外界因素如溶剂、温度等也可影响其碱性强度。影响生物碱碱性强弱(qin ru)的因素共一百三十二页4.溶解度（1） 游离生物碱极性极小，大多数不溶于水或难溶于水，能溶于氯仿、乙醚、丙酮、乙醇或苯等有机溶剂，特别(tbi)易溶于氯仿，可溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。 （2）生物碱的盐类极性较大，大多易溶于水及醇，不溶或难溶于氯仿、乙醚、丙酮或苯等有机溶剂，其溶解性与游离生物碱恰好相反，生物碱在酸水中成盐溶解，调碱性后又游离析出沉淀这种性质可以用于生物碱的提取、分离与精制。此外，生物碱的无机酸盐虽易溶于水，但溶解度的大小有区别。一般以含氧酸，如硫酸、磷

26、酸等的盐，水溶度较大。少数化合物的盐酸盐、氢碘酸盐则难溶于水（如盐酸小檗碱）。 （3）苷类、季铵碱类生物碱和某些含氮-氧化物的生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。（4）两性生物碱（含酸性基团（酚羟基、羧基的生物碱）既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH 8-9时溶解性最差，易产生沉淀，难溶于一般有机溶剂中。（5）具内酯和内酰胺结构的生物碱在正常情况下，其溶解性类似一般叔胺碱，但在碱水溶液中可开环形成羧酸盐而溶于水中，继之加酸复又还原。（6）小分子的麻黄碱既可溶于有机溶剂中，也可溶于水中。生物碱的性质(xngzh)共一百三十二页5.生物碱的检识方法(fngf)（1）生物碱的沉淀反

27、应 利用生物碱的沉淀反应可检查植物中是否含有生物碱以及分离生物碱。 生物碱的沉淀反应是指生物碱在酸性条件下与某些试剂生成不溶于水的的复盐或络合物沉淀的反应。 大多数生物碱能发生沉淀反应（个别如麻黄碱、咖啡碱不反应）。大多数沉淀反应在酸性水溶液中进行（个别如苦味酸在中性条件进行）。 生物碱的检识方法(fngf)共一百三十二页生物碱沉淀试剂(shj)根据生成物不同可分成三种类型：一是生成不溶性盐类，属于该类试剂有硅钨酸试剂、苦味酸试剂、磷钼酸试剂等；二是生成疏松的配合物，如碘-碘化钾试剂；三是生成不溶性加成物，如碘化铋钾、碘化汞钾等一些重金属盐类。生物碱的沉淀试剂较多，常用的有：Bertrand试

28、剂(硅钨酸试剂)：12WO3SiO2，在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。Sonnenschein试剂（磷钼酸试剂）：H3PO412MoO3，在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成棕黄色沉淀。Mayer试剂(碘化汞钾试剂)：HgI22KI，在酸性溶液中与生物碱反应生成类白色沉淀，若加过量试剂，沉淀又被溶解。Drugendroff试剂(碘化铋钾试剂)：BiI3KI，在酸性溶液中与生物碱反应多生成红棕色沉淀。生物碱的沉淀(chndin)反应共一百三十二页试剂名称试剂组成现象 碘化铋钾KBiI4试剂红棕色碘化汞钾K2HgI4类白色碘碘化钾KI.I2红棕色硅钨酸SiO2.12WO3.nH2O灰白色苦味

29、酸2,4,6-三硝基苯酚黄色磷钼酸H3PO412MoO3棕黄色（雷氏铵盐）硫氰酸铬铵试剂NH4+Cr(NH3)2(SCN)4红色生物碱的沉淀(chndin)反应共一百三十二页沉淀反应条件：（1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解）（3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）注意：沉淀反应的阳性结果，往往并不可靠(kko)，但阴性反应却可以证实其不含生物碱。检查时常需用3种以上灵敏的沉淀试剂对照观察。生物碱的沉淀(chndin)反应共一百三十二页 沉

30、淀试剂和显色剂鉴别生物碱时，注意反应条件和排除干扰：（1）非专属性：试剂常对一些非生物碱类成分同时能起阳性反应，造成假阳性。 如碘化铋钾，除了生物碱有沉淀外，还可以与萜类、内酯、香豆素、蛋白质、鞣质等，特别是具有共轭羰基的非含氮物质产生阳性反应。（2）非含氮杂环的生物碱（如麻黄碱、秋水仙碱），与某些(mu xi)生物碱沉淀试剂不反应。（3）季胺类生物碱未被提出，而造成假阴性。生物碱的沉淀(chndin)反应共一百三十二页（2） 显色反应 显色反应可用于鉴别生物碱，其原理目前还不太清楚。常用的显色剂有以下几种。 Frohde试剂(1钼酸钠或5钼酸铵的浓硫酸溶液)：乌头碱显黄棕色，吗啡显紫色转棕色

31、，可待因显暗绿色至淡黄色，黄连素显棕绿色，阿托品等不显色。 Mandelin试剂(1%钒酸铵的浓硫酸溶液)：吗啡显棕色，可待因显蓝色，莨菪碱则显红色。 Marquis试剂(0.2mL30%甲醛(ji qun)溶液与10mL浓硫酸的混合溶液)：吗啡显橙色至紫色，可待因显红色至黄棕色。 生物碱的检识方法(fngf)共一百三十二页（3）色谱检识 （A）生物碱的薄层色谱 (TLC) a吸附薄层色谱法 极性吸附剂一般用来分离和检识弱极性和中等(zhngdng)极性的生物碱，常用的极性吸附剂有硅胶和氧化铝。活性炭等非极性吸附剂常用于分离极性较强的生物碱。生物碱薄层色谱所用流动相系统有中性和碱性两种。 b分

32、配薄层色谱法 常选用硅胶、纤维素为支持剂，以甲酰胺为固定相的薄层色谱，适于分离弱极性和中等极性的生物碱，移动相采用氯仿为主的溶剂系统（先用固定相饱和）；以水为固定相的薄层色谱，适于分离检识水溶性的生物碱（盐），可用BAW系统展开。 生物碱的检识方法(fngf)共一百三十二页 由于生物碱的类型很多，各类差别很大，薄层条件也随之不同。1展开剂及吸附剂 脂溶性生物碱可采用吸附薄层法，用活度较大的吸附剂如硅胶、氧化铝及极性较小的溶剂进行层离。 水溶性生物碱则用硅藻土、纤维素等支持剂及极性较大的溶剂进行分配层析。 生物碱在苯、乙醚、氯仿、醇类等有机溶剂中均有一定(ydng)的溶解度，可以选用这些溶剂为展

33、开剂。首先试用单一的溶剂，再试用混合溶剂为展开剂生物碱的检识方法(fngf)（3）色谱检识共一百三十二页常用的生物碱展开系统：（1）甲苯-乙酸乙酯-二乙胺（7：2：1）：适用于多种生药中生物碱的分离，初筛用。（2）乙酸乙酯-甲酸-水（100：13.5：10）：适用于水溶性生物碱。（3）氯仿-二乙胺（9：1）、氯仿-甲醇（9：1，氨蒸气(zhn q)饱和）、氯仿-甲醇-氨水（5：0.6：6d）：适用于叔胺碱。（4）正丁醇-冰醋酸-水（7：1：2）：适用于季铵碱。生物碱的检识方法(fngf)色谱检识共一百三十二页 吸附剂：吸附剂本身的酸碱性可影响生物碱的分离。 硅胶本身略带酸性(sun xn)，对

34、生物碱的吸附力较强，用中性溶剂展开时Rf值很小，有时斑点出现拖尾，若用碱性展开剂，可得到集中的斑点，因此，用硅胶为吸附剂分离生物碱时，可在中性展开剂中加入少量碱（如二乙胺或氢氧化铵等）。 可在涂铺硅胶薄层时用稀碱溶液使成碱性硅胶薄层，用中性展开剂分离生物碱。 碱性氧化铝因本身带碱性，故用中性展开剂即可使生物碱很好的分离。色谱(s p)检识生物碱的检识方法共一百三十二页 显色剂：最常用的显色剂是碘化铋钾试剂，或碘- 碘化钾试剂的混合液（1：1）， 碘铂酸、碘蒸气、硫酸铈- 浓硫酸也是常用而灵敏的显色剂，有时同一显色剂对不同的生物碱可产生不同颜色，而同一生物碱有时随显色时间及温度的不同可以有不同颜

35、色，故可藉以区别Rf值相同的一些物质。 碘化铋钾试剂是最通用的生物碱显色剂，但它与植物中一些非生物碱物质如蛋白质、氨基酸、某些苷、糖、嘌呤、甲基化胺、鞣质及铵盐等特别是具有(jyu)共轭羰基（酮或酸）或内酯的非含氮物质如香豆素、黄酮、查耳酮、强心苷产生正反应而被误认为生物碱，干扰检出。这些产生假阳性反应的杂质须用净化生物碱的方法而除去 。 色谱(s p)检识生物碱的检识方法共一百三十二页 （3）色谱(s p)检识 （A）生物碱的薄层色谱 (TLC) （B）纸色谱 (PC) 生物碱的纸色谱固定相常用水、甲酰胺或缓冲溶液。 （C）高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法对结构相似的生物碱的分离检

36、识可获得满意的效果。 生物碱的检识方法(fngf)共一百三十二页四.生物碱的提取(tq)与分离1.总生物碱的提取(1).酸水提取法 用0.11%HCl、H2SO4、HOAc浸泡或渗漉。生药H+/H2O药渣Alk OH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质水溶性Alk共一百三十二页酸水提取法易将生物碱提尽，但提取液体积(tj)大，浓缩困难，水溶性杂质多，解决办法是应该结合强酸性或弱酸性离子交换树脂、沉淀法等方法分离。(1).酸水提取法A）离子交换树脂法总生物碱的提取(tq)共一百三十二页(1)酸水提取法A）离子交换树脂法B）沉淀法 酸提碱沉法：适用(shyng)于碱性弱的生物碱总生物碱的提取(t

37、q)药 材沉 淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Alk、杂质不溶或难溶性Alk共一百三十二页(1)酸水提取法A）离子交换树脂法B）沉淀法 盐析法：适用于中等(zhngdng)弱碱总生物碱的提取(tq)黄藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀碱化至pH=9；加NaCl达饱和掌叶防已碱共一百三十二页(1)酸水提取法A）离子交换树脂法B）沉淀法 雷氏铵盐沉淀法：适用于季铵碱（强碱性(jin xn)生物碱）硫氰酸铬铵试剂（ NH4+Cr(NH3)2(SCN)4 ）总生物碱的提取(tq)共一百三十二页雷氏铵盐提取(tq)法（适用于季铵碱类生物碱）季铵碱的水溶液水溶液沉淀(雷氏复盐)雷氏铵盐沉淀沉 淀滤

38、液滤液 (B2SO4)硫酸钡沉淀(chndin)季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮（乙醇）中加Ag2SO4饱和水溶液加入氯化钡（BaCl2）共一百三十二页总生物碱的提取(tq)共一百三十二页(2).醇类溶剂提取法 乙醇(95%)或稀乙醇(6080%)浸泡、渗漉或加热提取，浓缩液加酸酸化，过滤后，酸水用氯仿、乙醚洗涤，再碱化，最后用氯仿或乙醚提取，浓缩(nn su)得较纯的总碱此法易浓缩(nn su)，水溶性杂质少，但脂溶性杂质多。总生物碱的提取(tq)共一百三十二页(3).有机溶剂提取法 先用1Na2CO3(或氨水(n shu)水溶液搅匀或磨匀，再用CHCl3、

39、CH2Cl2、苯、石油醚等浸泡或渗漉提取，提取液用稀酸水萃取。此法选择性强，产品纯度高，但溶剂昂贵，有毒，不安全。总生物碱的提取(tq)共一百三十二页2.生物碱的分离(1).利用分步结晶法进行混合生物碱的分离 利用生物碱在不同溶剂中的溶解度不同以达到分离的目的(md)。利用总碱中不同生物碱可能在不同溶剂中溶解度不同，析晶速度快慢来达到分离目的。溶剂:乙醇、丙酮、甲醇等。总碱溶少量适当溶剂中(乙醚、丙酮或甲醇)，放置析晶，过滤予以分离，母液浓缩后可以加少量不同溶剂再试行结晶. 不同生物碱可能由此分离纯化。分离到的较纯晶体可以重结晶进一步分离纯化。生物碱的提取(tq)与分离共一百三十二页(2).生

40、成生物碱的衍生物进行分离生物碱的盐比游离生物碱更易于结晶，常用酸有氢碘酸、过氯酸、苦味酸等，与生物碱形成盐。 例麻黄碱与伪麻黄碱的分离：利用它们草酸盐的溶解度不同(前者小)而分离。再如：有些生物碱可与氯乙酰或氯甲酸乙酯生成相应的酯，利用它们的沸点不同进行分离。(3).利用生物碱的碱性(jin xn)强弱不同进行分离 碱强度不同的混合生物碱在酸水溶液中加适量的碱液，有机溶剂萃取，则弱碱先游离析出转入有机溶剂层，强碱与酸成盐仍留在水溶液中，如逐步添加碱量，则游离出生物碱的强度也逐步增强，这样可达到分离目的。生物碱的分离(fnl)共一百三十二页用pH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法？ 答：一

41、种是将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液按pH由高至低依次萃取，生物碱可按碱性(jin xn)由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离，分别碱化后以有机溶剂萃取即可。另一种是将总生物碱溶于酸水，逐步加碱使pH由低到高，每调节一次pH值，即用氯仿等有机溶剂萃取一次，则各游离生物碱依碱性由弱至强依次被萃取出而分离。共一百三十二页 方法(fngf)1： 混合生物碱溶于酸水中逐步(zhb)加碱(氨水等)每调一次pH (pH由低至高),用有机溶剂萃取一次.生物碱游离，由弱至强依次被分离方法2：混合生物碱溶于氯仿中逐步加酸性缓冲液(pH由高至低)生物碱以盐的形式由强至弱被依次分离梯度萃取方法pH

42、共一百三十二页生物碱的分离(fnl)共一百三十二页(4)利用生物碱中不同官能团用化学法进行分离 例如含吗啡的总碱加NaOH水溶液，再用CHCl3提取，因吗啡含有酚羟基可与NaOH生成钠盐仍留于水中，从而与其它生物碱分离开。(5)利用分馏方法进行分离 由不同沸点组成的液体生物碱总碱，往往可通过常压或减压分馏进行分离。利用总碱中不同生物碱可能在不同溶剂中析晶速度(sd)快慢来达到分离目的。溶剂:乙醇、丙酮、甲醇等。总碱溶少量适当溶剂中，放置析晶，过泸予以分离，母液浓缩后可以加少量不同溶剂再试行结晶. 不同生物碱可能由此分离纯化。分离到的较纯晶体可以重结晶进一步分离纯化。 生物碱的分离(fnl)共一

43、百三十二页(6).采用色谱法进行分离 当用一些简便方法还未能达到分离的目的时，往往采用柱层析法进行分离，常用氧化铝作吸附剂（偶尔(u r)用硅胶，显弱酸性），展开剂：游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱根据吸附能力不同而达到分离的目的。还可用离子交换层析法根据碱性强弱不同而分离。有时也可用凝胶色谱，根据分子量大小不同进行分离。 上述分离所得单体纯度的检查：薄层层析检查必须是单一斑点；结晶经重结晶后晶体均匀，色泽均匀，熔距短(12以内)；1H-NMR及MS谱中无杂质信号；必要时再经GC与HPLC检查纯度。 生物碱的分离(fnl)共一百三十二页薄层色谱法分离(fnl)生物碱时，化合物的Rf值大小

44、取决于分子极性的大小。化合物极性判断：相似结构：双键多、含氧官能团多则极性大在含氧官能团中：生物碱的分离(fnl)共一百三十二页提取(tq)分离 提取分离(fnl)实例长春碱与长春新碱(醛基长春碱)长春新碱两个化合物碱性比较如何？极性如何？ 共一百三十二页提取分离(fnl)实例长春花全草(干粉(gnfn)80目)苯渗漉液药 渣苯 液H+/H2O苯渗漉pH=46%酒石酸水溶液萃取过滤，氨水碱化至pH=67 CHCl3提除水杂除脂杂除碱性较强的成分共一百三十二页H2OCHCl3弱碱(ru jin)Alk硫酸盐回收氯仿(l fn)，蒸干溶于无水乙醇H2SO4调pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2O，

45、氨水碱化至pH=89 CHCl3萃取除脂杂除水杂精制提取分离实例共一百三十二页H2OCHCl3游离Alk长春碱长春新碱回收(hushu)氯仿溶于苯:氯仿(1:2)液中通过Al2O3吸附(xf)柱用苯:氯仿(1:2)洗脱色谱分离提取分离实例共一百三十二页五. 生物碱的鉴定和结构测定1.已知生物碱的鉴定(1) 物性测定 测定化合物的熔沸点、比旋光度等物理常数，与已知生物碱的物理常数比较。(2) 色谱分析(s p fn x) 常用薄层色谱，纸色谱，可用几种溶剂尝试，对照其Rf值。薄层色谱：软板常用氧化铝，展开剂为苯、氯仿。硬板常用硅胶，展开剂为苯、氯仿、石油醚。如生物碱中极性基团多，则可在展开剂中加

46、适量乙醇或丙酮。分配薄层色谱法：在纤维素或硅胶薄层上用甲酰胺作固定相，以苯或氯仿为移动相，为避免拖尾，可用甲酰胺把固定相饱和，可得到单一色点。共一百三十二页已知生物碱的鉴定(1) 物性(w xn)测定(2) 色谱分析薄层色谱：纸层析：以水为固定相，或将甲酰胺加到滤纸上作固定相；苯+氯仿+乙酸乙酯作为移动相。 常用显色剂：都可用碘化铋钾或碘化铂钾。前者多显橙红色；后者则不同(例吗啡显蓝色；蛇根碱显红棕色；阿托品显蓝紫色；乌头碱显红棕色)。 大多生物碱的Rf值可查，但随溶剂不同易变化。如有标样则可与标样作共同分析，确定是否为同一物。 共一百三十二页(3).谱学特征分析 与文献中所列化合物的紫外光谱

47、、红外光谱、核磁共振谱、质谱的谱学特征进行对照，以确定是否为该化合物。 紫外光谱（UV）：生物碱的UV谱反映了其基本骨架或生色基团的结构特点。生色基团在分子的非主体部分(b fen)，UV谱不能反映分子的骨架特征，对测定结构作用有限。生色基团在分子的整体结构部分(b fen)，生色基团组成分子的基本骨架与类型，如吡啶、喹啉、吲哚类生物碱，UV谱可反映生物碱的基本骨架与类型特征，且受取代基的影响很小，对生物碱骨架的测定有重要的作用。 红外光谱（IR）：主要用于官能团的定性和与己知生物碱对照鉴定。IR在生物碱的结构测定中作用有限。例酮基在1690cm-1左右区域的振动吸收，3735,1296cm-

48、1显示酚羟基的吸收等。 已知生物碱的鉴定(jindng)共一百三十二页 核磁共振谱（NMR）：NMR谱是生物碱结构测定中最强有力的工具之一。氢谱可提供(tgng)有关官能团（如NCH3、NC2H5、NH、OH、CH3O、C=C、Ar-H等）和立体化学的许多信息。碳谱、高分辨氢谱和2D-NMR谱，所提供的结构信息的数量和质量，是其它光谱方法所难于比拟的。因此核磁共振谱是生物碱结构测定中应用最广的方法。 质谱(MS)：由于生物碱结构不同，有不同的裂解方式，产生不同的离子峰。难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生的M+或M+-1多为基峰或强峰，一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。以氮原子为中心的-裂解

49、，多涉及骨架的裂解，且基峰或强峰多是含氮的基团或部分。已知生物碱的鉴定(jindng)共一百三十二页生物碱MS的一般规律：1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征(tzhng)离子 特点：M+或M+-1多为基峰或强峰。 一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。主要包括两大类： 芳香体系组成分子的整体或主体结构； 如喹啉类、吖啶酮类等 具有环系多、分子结构紧密的生物碱； 如苦参碱类、秋水仙碱类等共一百三十二页生物碱MS的一般规律： 2.主要裂解受氮原子支配(zhpi)主要裂解方式是以氮原子为中心的-裂解，且多涉及骨架的裂解。 特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。 主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体

50、生物碱类等。共一百三十二页生物碱MS的一般规律： 3.主要由RDA裂解产生的特征离子 特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的性质和数目。 主要有：四氢原小檗碱类、无N-烷基取代的阿朴菲类等。 四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从环裂解，发生逆Diels-Alder反应(RDA反应)。如：轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程表示(biosh)如下：共一百三十二页轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解(li ji)过程共一百三十二页生物碱MS的一般规律： 4.主要(zhyo)由苄基裂解产生特征离子 特点：同3。即裂解后产生一对强的互补离子如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢

51、异喹啉类等。如：异喹啉类型中的1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱，其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱线。 共一百三十二页1-苯甲基-四氢异喹啉类型(lixng)的生物碱的裂解：共一百三十二页2. 未知生物碱的结构测定(1) 化学降解反应 化学降解反应是经典的结构测定方法(fngf)，其方法(fngf)很多，常用的化学方法有Hofmann降解反应、Emde降解反应等，生物碱的结构鉴定往往用波谱法结合化学法进行。对生物碱而言，Hoffman分解反应(彻底甲基化反应）是最常用的方法，可了解氮原子的结合状态，基本明确生物碱的骨架。 共一百三十二页未知生物碱的结构测定(1) 化学

52、降解反应霍夫曼降解反应：季铵碱热解生成烯的反应。霍夫曼降解反应是最为重要的C-N键裂解反应，发生的必要条件是氮原子的-位应有质子。开始的化合物是胺，用过量CH3I使之烷基化，转变为四级铵盐，再变为季铵碱后热解，因此又叫彻底甲基化。反应实质：失去-位氢，N与-C断键，在、-C之间形成双键得到烯烃(xtng)。注意：（1）霍夫曼降解每次只能使一个C-N键断裂。 （2）当可得到几种产物时，将形成取代程度最小的烯烃。共一百三十二页开始(kish)的化合物是胺，用过量CH3I使之烷基化，转变为四级铵盐，再变为季铵碱后热解，因此又叫彻底甲基化。反应实质：失去-位氢，N与-C断键，在、-C之间形成双键得到烯

53、烃。例如：霍夫曼降解反应(fnyng)：季铵碱热解生成烯的反应。过程如下：共一百三十二页再例：霍夫曼降解反应(fnyng)：季铵碱热解生成烯的反应。过程(guchng)如下：共一百三十二页当可得到几种产物时，将形成取代程度(chngd)最小的烯烃。霍夫曼降解反应(fnyng)：季铵碱热解生成烯的反应。共一百三十二页思考题：毒芹的活性成分是一种(y zhn)叫毒芹碱的生物碱。从下面所示的反应过程中推测毒芹碱(C8H17N)的结构式。 霍夫曼降解(jin ji)反应：季铵碱热解生成烯的反应。共一百三十二页未知生物碱的结构测定(1) 化学降解反应(2) 物理方法 通过元素分析，四谱，X单晶衍射光谱等

54、分析，确定(qudng)化合物的结构。 例如防已碱：分子式C19H23O4N，为酚性生物碱，m.p. 161，D -70(乙醇)。 紫外光谱 263nm( lg3.79)显示四氢异喹啉吸收； 红外光谱 3735,1590,1296cm-1显示苯酚吸收，1700cm-1显示,-不饱和酮吸收；共一百三十二页 1H-NMR(CDCl3)显示(xinsh)：NCH32.34(3H,s)， -OCH33.40(3H,s)， ArOCH33.70(3H,s)， AB芳香质子6.56,6.44(均为1H,d, J=7Hz)， 烯质子5.40(1H,s)及酮基邻位CH22.30, 2.40 (各1H,d,J=

55、14Hz)。共一百三十二页六. 有代表性的生物碱1.胡椒碱 胡椒碱为白色晶体，m.p. 130。碱性极弱，不易与酸结合，不溶于水与石油醚，易溶于氯仿、乙醇、乙醚(y m)、苯、醋酸中。由于结构中共轭链较长，因此具有抗氧化性，扩张胆管等作用。 共一百三十二页胡椒(hjio)碱为酰胺衍生物，有如下反应： 从结构式可知，胡椒酸有四种顺反异构体，熔点分别为134136，154156，200202，215217。分子对称性高，则熔点高。上述胡椒酸m.p. 215 217，右面所示结构胡椒酸m.p. 134136。胡椒碱提取：15g黑胡椒，95%乙醇（150180mL）回流2h，抽滤，滤液浓缩至15mL，

56、加入热的2mol/LNaOH醇溶液，过滤，滤液中加入15 mL水，大量黄色晶体析出，抽滤，干燥，丙酮(bn tn)重结晶，得白色晶体。市售白胡椒约含2%胡椒碱。胡椒酸六氢吡啶有代表性的生物碱胡椒酸异构体共一百三十二页2. 菸碱 菸碱又称烟碱、尼古丁，分子式C10H14N2，学名3-(1-甲基-2-吡咯烷基)吡啶。b.p. 246，无色或微黄色油状液体，D -168o，有一手性碳，天然的为左旋物。对植物神经和中枢神经有先兴奋后麻痹作用，40mg致死，是烟草中的一种主要生物碱，烟草中含45%，我国市售香烟每支含量约为11.4mg，吸烟过多的人会引起慢性(mn xng)中毒。烟碱可作杀虫剂、杀菌剂。

57、有代表性的生物碱共一百三十二页菸碱的性质：(1) 具有碱性，使酚酞(fn ti)变红，pH 8.210。(2) 与碘化汞(铋)钾生成络合物而显色。 B(生物碱) + HgI2KI BHgI2KI (有色物)(3) 与苦味酸或鞣酸生成沉淀。(4) 被高锰酸钾氧化成烟酸。 烟碱的提取方法：35g烟丝，加10%HCl 100ml加热(ji r)20min，抽滤，滤液用25%NaOH中和至pH 77.5，水汽蒸馏，得无色透明液体。 有代表性的生物碱共一百三十二页 利用上法从烟草中提取制备的烟碱纯度差，能耗大，污染严重，产品成本高，收率低。目前可采用微波辅助提取技术和索氏提取技术，分别用极性和非极性溶剂

58、对烟草中的烟碱进行提取。 天然烟碱的用途十分(shfn)广泛，可用干粮食、油料、蔬菜、水果等食用农作物的无残留、无公害的高效杀虫剂等。 近年来发现，尼古丁通过烟碱受体作用于中枢神经递质系统，使多巴胺释放增加，因而对帕金森病的发病具有保护作用。 尼古丁作为治疗心血管、皮肤、蛇毒虫咬伤害等疾患药物的原料，需求量越来越大，尤其是高纯度的天然尼古丁，在国际上备受欢迎。有代表性的生物碱共一百三十二页3.茶碱 茶碱学名为1,3-二甲基黄嘌呤，茶叶中含量为0.002%。无色针状晶体，味苦，m.p. 269272, 易溶于沸水、氯仿中，与NaOH水溶液生成(shn chn)盐，具两性。茶碱有松驰平滑肌、扩张血

59、管和冠状动脉的作用，临床上可用于治疗心绞痛和哮喘，其药理比咖啡碱和可可碱都好，利尿作用比可可豆碱强，但作用时间较短。 有代表性的生物碱共一百三十二页4.可可豆碱 可可豆碱学名是3,7-二甲基黄嘌呤，与茶碱同分异构体，可可豆中主要成分。茶叶中含0.05%、可可豆中约含有1.53%。白粉末状结晶，味苦，m.p. 357，290升华，易溶于热水，难溶于冷水、乙醇(y chn)、乙醚。与NaOH水溶液生成盐，具有两性。主要作心脏性水肿病的治疗，作利尿剂，作用持久，刺激性小。有代表性的生物碱共一百三十二页5.咖啡碱 咖啡碱学名为1,3,7-三甲基黄嘌呤，又称咖啡因。茶叶中含0.10.5%。无色针状晶体，

60、味苦，m.p. 234237，178升华(shnghu)。易溶于水、乙醇、丙酮、三氯甲烷。能兴奋中枢神经，对心脏和肾也有兴奋作用。作中枢神经兴奋剂和利尿、强心药。 有代表性的生物碱共一百三十二页6、小檗碱 小檗碱又名黄连素，主要存在于小檗的根茎、树皮中，分子式为C20H18NO4+，从水或稀乙醇中结晶得到的小檗碱是黄色针状结晶。盐酸小檗碱是黄色小针状结晶。 游离小檗碱易溶于热水、微溶于水和热乙醇、难溶于苯、氯仿(l fn)、丙酮。盐酸小檗碱微溶于冷水，易溶于热水，几乎不溶于冷乙醇、氯仿和乙醚中。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度都很小。有代表性的生物碱小檗碱盐酸(yn sun)小檗碱共