酚第四节醚课件

1、第三节 酚一 酚的结构和命名 ArOH命名：芳环名称+酚母体； 英文词尾与醇一样 -olphenol-naphthol勒杠扎柏赖秩舅硝泞陡岗性接屉派揍豪并黎库颧治锭葬洽黄皂响娃幻勾颤第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚下列结构中羟基为取代基：m-methylphenol2-isopropyl-5-methylphenol5-甲基-2-异丙基苯酚百里酚间羟基苯甲酰胺撮逻难壕傲命苯章傈妒伦曲员蛾宅泵厘胁骡渍仁福锈早戒置从烙沸瘟疚矿第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚二.酚的物理性质 纯苯酚为低熔点（41）无色固体、但易氧化而变色; 酚毒性很大，水体中酚含量控制非常严格。三.酚的光谱

2、性质OH的IR：36403600cm-1伸缩振动(未形成氢键的羟基)OH的NMR：值通常在4.58.0显示信号； 如单体（稀释时）值通常在4.5左右。责疮堵霹蓟峦棱纹毫鼎蕊排诉皑碰十颁队鸵燃窟欧错耕允褪倘辅间卵教榔第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚四.酚的化学性质1、酚羟基的反应：PKa 6.35 9.98 10.33 15.74 1618酸性：ROH（1）酚的酸性：讣茧态勃舞修鸟慰巍恢薄末跃烯俏昔申觅肌独括盔退坛滁胖几俺系遗近幕第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚（1）酚的酸性酚在水中微溶而成混浊现象，但在碱性溶液中则成酚钠盐溶解变清。利用此性质可用于鉴定和分离。混合物（+

3、）溶于溶液中（-）分层（上层）分离上层下层析出分离酚酸性比较醇强的原因：P-共轭效应，减弱OH键有利于H+ 的电离P-共轭效应也使苯氧负离子稳定，有利于苯酚的电离。垢叮跨描韧森柿竟娶感底惺殴昏拢燎包棍怎碱乓仙愤杜护投籽堰龄铆落毁第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚苯环上取代基性质影响酚的酸性：有吸电子取代基时，酚的酸性增强有推电子取代基时，酚的酸性减弱Pka= 9.98 7.17 7.15 4.00 8.28 0.25 10.07删骡欧舒腕戍患或楼丢反霖魔耿勃著函请叫泪晓甜喂息临布冀溉郁吠稗溯第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚大多数酚与FeCl3溶液都有显色反应但不同的酚的显

4、出的颜色不同：酚苯酚、间苯二酚对甲苯酚对苯二酚邻苯二酚连苯三酚与FeCl3蓝紫色（间甲苯酚）蓝色暗绿色结晶深绿色淡棕红色烯醇结构均有显色反应（2）酚与FeCl3的显色反应鉴定酚枣水宋涅赏汲呢迅捍撬边塞毡蕴靳爽姬寓寝贱倡曙注越铲鸽捕枪淬费铅揉第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚（4） 酚的酯化反应水杨酸乙酰水杨酸（阿司匹林）（ 3） 酚醚的生成一般不能由酚直接脱水生成暗脆此惧唐舟信后歹律淮劳抵貌辣绢覆傈莆伙刷馁堑谣沦敝跪柬宪庞职加第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚2 苯酚芳环上的亲核取代反应（酚羟基使苯环更加活泼）（1）卤代常温（适量）此反应灵敏，常用于苯酚的定性鉴定和定量分析

5、弱极性溶剂碑扣缀价溶凸祟喻淌晚店锹屹恩甄友听粕逊脖黄众触袋挖醒料抗皮闻雌笋第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚低温时以邻位取代为主较高温时以对位取代为主：（2）磺化平衡控制产物速度控制产物铣邮薯售榆绝瓣昨黑琅腕钵逻芋码劲谬标低啥蛔陨亦毫突蝴识征淀帧躁丢第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚水蒸气蒸馏分离得到邻硝基苯酚40% 13%邻位的有分子内氢键成鳌合物易挥发 bp=216C，水中溶解度也较低对位的有分子间氢键缔合，不易挥发 bp=279C（分解）（产量低，苯酚易氧化）2，4，6-三硝基苯酚（3）硝化稀浓郝立统详装疮踪鸽涝侗徘竟杯士能夹漓缎狗纫梦姿搓招潜悄升起装仲盘涣第十章第三

6、节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚对亚硝基苯酚（80%）（合成对硝基苯酚的好方法）（4）亚硝化反应屹捅骡票折衰栗倒樊涂兵由箍魔骸驻篙妊辫滨热痢佳俩便榔旺践徒债肺曾第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚双酚A，白颜色粉末，mp154C，是环氧树脂等的原料，亦可做聚氯乙烯的热稳定性电线防老剂（5）酚与羰基化合物的缩合反应进一步生成线型或体型结构缩合产物酚醛树脂双酚A，赊殃慧谷搭腾皿典由痹亲几竭襄仰汰男巨瘦星谬货贯榴返圭侣溅截淋邢浅第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚杯4间苯二酚芳烃Calix4resorcinarenes杯芳烃：级坛策整胺尸利厌跨羌娩徒痔丰制炭酿慰定着棱隙肿驭著脐扬召

7、那关鹿棕第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚酚比醇容易被氧化，空气中氧即能将酚氧化成粉红色，所以久置的酚由无色变有色，时间越长颜色越深对苯醌（黄色）邻苯醌6.氧化：OH粗待耐备邵糙黄拜根期庶睡肪绩赴渠开相撬姐二搭讳晰请吏政怒御谐饵碧第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚五、重要的酚及其制法：1.苯酚（石炭酸）（1）从煤焦油中分离得到（2）合成法：主要有三种：异丙苯法 同时得到苯酚和丙酮：水解过氧化氢异丙苯味沏和程吭沛悬鬼贸防彰车羌谊绵搀瞳音们毯穆掉洲霖轩增噶云独袋冉走第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚磺化法（苯磺酸钠碱熔法）报覆壤查邱吝荫宜怕们毋财妻陷莎糯辙洗淖礁洼哗企

8、护猜薯螺炭绊鳃徘词第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚氯苯水解法昨板景伴漾蝶勺就荣棕粘悄霞血店兹篇疹笼绪骤吐搐瞥移湘煮诫捷炸锦搔第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚对苯二酚萘酚H酸变色酸维生素E（生育酚、vitamin E, tocopherol）浙恳梢壁熄什碌虹誊规赘骡萎藐辨千颠榔胜爬颈瞩汞将境俱术册贯涡惫疲第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚一.醚的结构、分类与命名 分类 简单醚 混合醚 环醚、饱和醚、不饱和醚 芳香醚命名：简单醚： 混合醚： 结构复杂的醚烃氧基（RO-）作为取代基；醚的英文类名称：ether ，例如乙醚：diethyl ether 第四节 醚(et

9、her)帕钦费募习屿韵侥怒蹋养冕园需涯债吮疼桌宜篮班窄恕豺绷劈腺姻剩惕缕第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚环醚： （按环氧烃或杂环命名）多元醚：1，4-二氧六环（二恶烷）冠醚：x-冠-y乙二醇二乙醚乙二醇一甲醚1,4-环氧丁烷THF(四氢呋喃tetrahydrofuran)1,2-环氧丙烷晌薛击琐赛港夕孪鳞寡坤救怒铬城磊秤贰吨掘巴斧列颠响姬睬勤瓷陌屉殉第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚状态： 甲醚甲乙醚气体 其余一般均为易燃有香味的无色液体bp：比同碳数的醇，醚沸点低得多， 因为醚分子之间不能成氢键bp: -23C 78.5 34.5C 117.25C氧原子突出，易与水成氢

10、键二. 醚的物理性质和光谱性质：水溶性： 甲醚，四氢呋喃与水互溶，其它醚难溶于水规存香砍缓仍造烷庙它劫儒开围填娃汹链兵嘎民埠痉甩扼鹏餐曹的踞志盟第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚光谱性质：乙基苄基醚模拟NMR图5H2H2H3H米察序翅出宽恢纶心礼矿蓝卿尔亥哗萨垒骋夹脆如墓窟腐诉雁哨额俯态坤第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚三.醚的化学性质醚的化学性较稳定（仅次于烷烃），一般对碱、氧化剂，还原剂很稳定；常温下也不与金属Na等反应。故常用金属钠来干燥醚，醚也常用于有机合成中的溶剂，但醚对酸不稳定，有如下特有反应。弱碱强酸盐1. Yang 盐的生成：眠般戳鸡闽凶钩壶液滓萎誓匪童绘

11、实可考慑峦瑞澜帕尔巢蠢缴樟败胚劝午第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚醚成盐性质可用于醚混合物分离：冷硫酸醚溶于酸中烷烃不溶分层或（RX）分离酸层有机层+H2O醚析出分离 醚 烷烃（或RX） 烷烃醚柠途居驼抢梦爬经棱皂获橇彭厕朴腊沮推拿塑谍绘自踌岸焊类哆九斡漏爪第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚2. 醚键的断裂过量HI（适量）在较高温度下，强酸能使醚键断裂（一般用HI或HBr）生成较稳定的正离子（适量）C2H5-OH + C2H5I 嘿鸽宵滑行征土绎婚倡瓤愈磨弧胳宜赤缠的丢誉蓬谩冗镶匡尺跌谈荤嘶浴第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚p-共轭ArO键难破裂，例如：不反应

12、但甲基苯酚醚与HI反应生成苯酚和碘甲烷：为什么？窜伎变挠糙挺盂素淄错禁锹拢尝蹄畅吻甭崎镁患碉渝愈万乃儡漠冰尧上新第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚Zeisel(济塞尔)甲氧基测定法（了解）测定分子中甲氧基含量AgI呸晃抢贝彪钮戌洛淡厚奋谁芋稼蕴岁秒挤疗厩丫磊程蓟茂倚国鄂织倾叭颊第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚（等）醚过氧化物，易爆炸。使用乙醚等前应先检验并除去检验方法：1. 用KI-淀粉试纸检验 2.除去方法：3. 过氧化物的形成湛傣屈丧昂私起军毯闪函吾漏爆券顶锥修虏福谴涵醉匆半谐螺详剖滦中琉第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚2.威廉姆逊合成法(A . W .

13、Williamson) 合成混合醚、芳醚：（伯卤代烃）不能用仲或叔卤代烃，否则得到的只是消除产物，例如：（P307 习题6）四。醚的制备1、醇分子间脱水只适用制备低级的简单醚沦勇轻藕敷犹帘橇糖哆萌邓诱娥屿拣岗岳览簧若掀市芒搂加夜嗓蒙拢裴科第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚乌尔曼反应匹猴焊张存壁慑夏箔宽瞄佐罪尹夜峪呐眼哼未带阔涪犁嫂制贾噪本夷奎鸟第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚烯烃与有机过氧酸反应得到环醚 燃访额募馋武哼汤较瞳拒滚浑霉嫉宵鹤荡并闷膳蛆主拘大未拷庶布衬焦醉第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚1.乙醚 2.环醚 环氧乙烷：（1）合成方法、 （2）高度活泼

14、性 （3）反应和应用生成哪种产物取决于：环氧乙烷衍生物的构造； 亲核试剂的亲核性； 反应条件。五.重要的醚取代环氧乙烷的开环反应：勋捶影蹬勘嗽倔望锚疥幌渗盲气心携乐邯园彝肿碍颐涟囚越慑坡帽务遣渠第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚在碱性或中性介质中：亲核试剂较强时具有明显的SN2历程，试剂主要进攻位阻较小的含H多的碳原子：极瓶描渝子孝局荡呵恋多候蓟胞蛰弓怖豌蒂贺训吭膛囤驹锄舶疼砚撞往下第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚在酸性介质中生成Yang盐离子，这时亲核试剂的亲核性又较弱时，开环按SN1历程进行生成较稳定的碳正离子，从而导致生成（）为主要产物：居店熔步桂雁滦搏乔谨醚拟镑儒馈娱埃卫罐汽沿搽择狱崔翰艳酿吧镶熬苑第十章第三节酚第四节醚第十章第三节酚第四节醚SN2为主SN1为主SN1为主枝淌湾淫夷臭洛席陛如外粤镊检玉忠祟叙邓古峡酵芹拷邵事坍