2022年pH值测定法标准操作规程

1、H 值测定法标准操作规程目的： 建立 pH 值测定法标准操作规程,规范 范畴： 适用于 pH 值测定的检验操作；责任： 质量部理化检验员负责本规程的实施；内容：pH 值测定的检验操作；1、操作依据：中国药典2022 年版二部附录 H；2、简述2.1 p H 值测定法是测定水溶液氢离子活度的一种方法,是药品检查项下采纳较多和重要的指标之一； pH 值就是水溶液中氢离子活度的负对数；2.2 原理：电位法测定 pH 值的基本原理,是基于由水溶液和电极组成的原电池的电动势与 pH 值的规律,即在 25时,每当电池的电动势变化 单位；3、仪器与装置0.059V 时,pH 值就变化一个3.1 酸度计：主要

2、由 pH 测量电池（由一对电极及溶液组成）和 pH 指示器（电位计）两 部分组成；3.2 电极：测定时有两个电极；一个电极作为测定时的比较标准,称为参比电极,它应 当有稳固的已知电位；另一个电极的电位随溶液中氢离子浓度转变而变化,称为指示电极；参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等；指示电极有pH 玻璃电极、醌 -氢醌电极和锑电极等；最常用的电极为饱和甘汞电极和玻璃电极,现已广泛使用将指示电极与参比电极组合一体的复合电极；4、试液与试剂 4.1 试剂：草酸三氢钾、邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾、无水磷酸氢二钠、硼砂、氢氧 化钙；4.2 标准缓冲溶液4.2.1 标准缓冲溶液配制方法：标准缓冲液必需用p

3、H 值基准试剂配制；4.2.1.1 草酸盐标准缓冲液：精密称取在543干燥 45 小时的草酸三氢钾12.71g,加水使溶解并稀释至1000ml；4.2.1.2 邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液：精密称取在1155干燥 23 小时的邻苯二甲酸氢钾 10.21g,加水使溶解并稀释至 1000ml；4.2.1.3 磷酸盐标准缓冲液：精密称取在1155干燥 23 小时的无水磷酸氢二钠3.55g 与磷酸二氢钾 3.40g,加水使溶解并稀释至 1000ml；4.2.1.4 硼砂标准缓冲液：精密称取硼砂3.81g留意防止风化 ,加水使溶解并稀释至1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,防止与空气中二氧化碳进入；4.2

4、.1.5 氢氧化钙标准缓冲液：于25,用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙充分振摇制成饱和溶液, 取上清液使用； 因本缓冲液是在 25时的氢氧化钙饱和溶液, 所以临用前需核对溶液的温度是否为25,否就需调温至25再经溶解平稳后,方可取上清液使用；存放时应防止空气中二氧化碳进入；一旦显现浑浊,应弃去重配；4.2.2 不同温度时各种标准缓冲液的pH 值如表 4-1：pH 值氢氧化钙标准表 4-1 不同温度时各种标准缓冲液的温度草酸盐邻苯二甲酸氢钾磷酸盐标准硼砂标准标准缓冲液标准缓冲液缓冲液 pH6.8 缓冲液缓冲液 25饱和溶液 0 1.67 4.01 6.98 9.64 13.43 5 1.67 4.

5、00 6.95 9.40 13.21 10 1.67 4.00 6.92 9.33 13.00 15 1.67 4.00 6.90 9.28 12.81 20 1.68 4.00 6.88 9.23 12.63 25 1.68 4.00 6.86 9.18 12.45 30 1.68 4.01 6.85 9.14 12.29 35 1.69 4.02 6.84 9.10 12.13 40 1.69 4.04 6.84 9.07 11.98 45 1.70 4.05 6.83 9.04 11.84 50 1.71 4.06 6.83 9.01 11.71 55 1.72 4.08 6.83 8.

6、99 11.57 60 1.72 4.09 6.84 8.96 11.45 5、样品测定操作方法5.1 预备：按仪器说明书规定, 接通电源预热仪器至少20 分钟；将电极加液口塞子打开；5.2 调零：调剂零点和温度补偿（有些仪器不需每次调零）；5.3 校准：依据样品液的 pH 值挑选两种接近其pH 值的标准缓冲液校准仪器, 校准时先用一种标准缓冲液校正后,再用另一种 pH 值差约 3 单位的标准缓冲液核对,误差不应超过0.02pH 值单位；如超过此误差范畴,就应认真检查电极,如已损坏,应更换；否就,应调剂斜率,使仪器读数与其次种标准缓冲液的标示pH 值相符合；重复上述定位与核对操作, 直至不需调

7、剂仪器, 读数与两标准缓冲液的标示 pH 值相差不大于 0.02pH 单位；5.4 测pH值：按规定取样或制备样品,置小烧杯中,用供试液淋洗电极数次,将电极浸入供试液中,轻摇供试液平稳稳固后,进行读数；5.5 对弱缓冲液（如水）的测定要特殊留意,先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后,更换供试液进行测定,并重新取供试液再测,直至pH值的读数在 1分钟内转变不超过 0.05 单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器,再如上法测定,两次 pH值的读数相差应不超过 0.1；取两次 pH读数的平均值为其 pH值；5.6 当 pH 值不需很精确时,可使用 6、结果与判定pH 试纸或指示剂进行粗略比较；6

8、.1 记录测定结果,结果应符合各项规定；6.2 p H 测定需平行试验 2 份,以算术平均值作为测定结果,如一份合格,另一份不合 格,不能取其平均值,应重新测定；7、留意事项7.1 每次更换标准缓冲液或供试液,电极和烧杯必需冲洗洁净,再用滤纸吸干或用被测 液冲洗；7.2 配制标准缓冲液与供试液用水,应是新沸放冷的蒸馏水或纯化水,并应尽快使用；7.3 标准缓冲液最好新奇配制, 在抗化学腐蚀、 密闭的容器中一般可储存 23个月,如发 现有混浊、发霉或沉淀等现象,不能连续使用；7.4 玻璃电极应浸泡在饱和氯化钾溶液中,以便在下次使用时可以很快平稳；使用新的玻璃电极应预先在水中浸泡24 小时以上；玻璃

9、电极装在夹子上应高于甘汞电极,以免烧杯底与球膜相撞；甘汞电极中应布满饱和氯化钾溶液,盐桥中应保持有少量氯化钾晶 体,但不能结成一整块堵塞渗出孔,使用时不得有气泡将溶液隔断；7.5 测定样品前,必需按规定使用两种标准缓冲液校准仪器；7.6 测定 pH 值大于 9 的溶液时,应防止玻璃电极的钠误差,挑选适合的玻璃电极测定；有些玻璃电极反应速度较慢,特殊是对弱缓冲液需数分钟后始能平稳,因此测定时必需将供试液轻轻振摇匀称,平稳稳固后再进行读数；7.7 潮湿和接触不良易引起漏电和读数不稳,特殊是玻璃电极系统的导线插头和读数开 关,电极架与盛溶液的烧杯外部,均应保持干燥；7.8 甘汞电极不用时应将加液口密封,下端用胶套封好；新加入饱和氯化钾溶液后,应 等几个小时,待电极电位稳固后再用；使用时应将电极加液口塞子和下端胶套拿掉；氯 化钾溶液干枯后的电极,加氯化钾溶液后,应核对电极电位是否精确后再使用；7.9 温度对电极电阻有很大影响,一般应在540测定,温度补偿调剂钮的紧固螺丝是经过校准的,用时切勿使其松动,否就应重新校准；7.10 玻璃电极底部的球膜极易破裂, 切勿触及硬物； 破旧的玻璃电极有时从外观看不出 来,可用放大镜观看,或用不同缓冲液核对其电极响应；7.11 假如使用标准缓冲液校正仪器, 使用定位钮不能调至规定值, 可考虑甘汞电极污染 损坏、或玻璃电极损