重量分析法和沉淀滴定法课件

1、7.7 沉淀滴定法概述沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 重要方法：银量法 7.8 银量法滴定终点的确定第1页，共17页。2022/7/307.8.1 摩尔法指示原理: CrO42-+ Ag+ =Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+ X- = AgX 滴定剂：AgNO3 标准溶液待测物：Br- 、Cl-滴定条件：pH 6.510.0第2页，共17页。2022/7/301. 用

2、AgNO标准溶液滴定氯化物，K2CrO为指示剂 Ag+ + Cl = AgCl终点时： Ag+=(spAgCl )1/2 =1.2510-5 CrO2- + 2 Ag+ = AgCrO(砖红色)此时指示剂浓度应为： CrO42-= spAgCrO /Ag+2 = 5.8 10 -2 mol/L第3页，共17页。2022/7/30 实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.0020.005 mol / L较合适。2测定的pH应在中性或弱碱性（6.510.5）范围， 酸性太强，CrO2浓度减小， 碱性过高，会生成AgO沉淀， H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 有

3、NH4+存在时：pH 6.57.2 Ag+ 2NH3 = Ag(NH3)2+ 3. 测Cl-、Br- 直接、简单、准确;不能返滴定第4页，共17页。2022/7/307.8.2 佛尔哈德法指示剂原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)212H2O滴定反应：Ag+ SCN- = AgSCN滴定剂：NH4SCN 标准溶液（或KSCN）待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解1.直接法Ksp= 2.010-12 (I=0.1)第5页，共17页。202

4、2/7/30标准溶液：AgNO3NH4SCN 2. Volhard返滴定法待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反应：X- + Ag+(过量)= AgX+Ag+(剩余) SCN- AgSCN 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)212H2O指示剂原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解第6页，共17页。2022/7/30滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)SCN- + Fe3+AgSCNAgCl Ag+ + Cl-+FeSCN

5、2+第7页，共17页。2022/7/30避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液 加入硝基苯12mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN - 浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br- 、- 离子时，不会发生转化反应。第8页，共17页。2022/7/30强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-,选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 第9页，共17页。2022/7/308.4 法扬司法含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示

6、剂：荧光黄（FI-）?c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-以测Cl-溶液为例;第10页，共17页。2022/7/30滴定开始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-sp前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-sp及sp后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-第11页，共17页。2022/7/30吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +第12页，共17页。2022/7/301.吸附指示剂对滴定条

7、件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子 荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以FI-为主控制溶液pH 加入糊精指示剂选择Br- E- Cl- FI-吸附能力:法扬司法的滴定条件的讨论： 第13页，共17页。2022/7/30 表7-1 常用的吸附指示剂第14页，共17页。2022/7/30使用吸附指示剂需注意问题(1) 使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。 在滴定前应将溶液稀释，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体，以防止AgCl沉淀凝聚。(2) 使用时，注意

8、溶液的pH 常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。 酸度高，不被吸附。例：荧光黄(pKa7), 溶液的pH应为710。 pKa小的指示剂，可以在pH低的溶液中指示终点。 第15页，共17页。2022/7/30需注意的问题(3) 避免强光照射。使AgCl变灰黑色, 影响终点(4) 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则提前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。(5) 溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少, 观察终点困难。 Cl- 浓度要求在0.005 molL-1以上。 Br- 、I - 、SCN - 可低至0.001 molL-1。 吸附指示剂还可用于测定Ba2+及SO42-等。第16页，共17页。2022/7/307.8.4 电位滴定法(potentiometric titration)（1）用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，在