《中药化学》课件第二章

1、第二章 中药化学成分的一般研究方法本章为总论,主要内容中药中常见的化合物分类提取分离方法结构鉴定有效成分(化合物)提取分离结构鉴定检识(理化色谱)化学性质结构分类理化性质波谱解析来源复方第一节 中药化学成分的主要类型已知类型的中药化学成分糖类苷类醌类化合物三萜类化合物甾体类化合物生物碱萜类和挥发油黄酮类苯丙素类鞣质第二节 中药有效成分的提取分离方法提取：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提出的过程。即去粗取精的过程。分离：把提取物中所含的各种成分一一分开，最后把得到的单体加以精制的过程。一、中药有效成分的提取方法 中药有效成分提取方法1溶剂提取法 2水蒸气蒸馏法 3超临界流体萃

2、取法水亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂（一）溶剂提取法1.原理 植物中的化学成分细胞壁及细胞膜内存在于溶剂溶解度大的提取物2.选择溶剂的要点：选择溶剂依据相似相溶；有效的提取成分；沸点适中易回收；低毒安全。 中药成分中，萜、甾等大环、稠环化合物极性小，易溶极性小的溶剂糖苷等极性大的化合物易溶于水、乙醇等极性溶剂中酸碱性成分因在植物中的存在状态而定。3.溶剂的分类 强极性溶剂： 水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶 （甲、乙醇，丙酮）亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚）常用溶剂的极性顺序：石油醚四氯化碳苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 4. 提取方法 浸渍法渗漉法煎煮法

3、回流提取连续回流提取溶剂提取的方法（1）浸渍法 以水或稀醇，适于遇热易破坏或挥发性及含多量淀粉、粘液质的中药。提取时间长，效率低。（2）渗漉法 以稀乙醇或水为溶剂。 装筒 浸渍数小时 开始渗漉 收集渗漉液。 提取效率高，溶剂用量大。(3)煎煮法 以水为溶剂 对含有遇热易破坏和挥发性成分的中药不宜。对含多量淀粉、粘液质的成分也不宜用。 （4）回流提取 用有机溶剂提取 。对遇热易破坏的成分有影响。提取效率高于渗漉法。（5）连续回流提取 用有机溶剂提取。提取效率高，操作简便，节省溶剂。常用索氏提取器 影响溶剂提取法的因素：合适的溶剂和方法、药材的粉碎度、提取温度及时间。（二）水蒸气蒸馏法 适于具有挥

4、发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的有效成分的提取。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等。（三）超临界流体萃取法（SFE） 常用的气体流动相有CO2CO2 临界温度接近室温，压力不高，易操作，本身为惰性，价格便宜。CO2适于萃取极性较低的化合物，如酯、醚、内酯和含氧化合物；不适于萃取极性较强的化合物。也可以在流动相中加入夹带剂以改变其性能。常用甲乙醇、丙酮，一般用量不超过15%。 超临界流体提取，效率高可以在较低的温度下操作，适用对热不稳定物质的提取同时溶剂除去简便无有机溶剂残留产品纯度高操作简单，节约能耗。特点二、分离精制方法（一）溶剂法1. 酸碱溶剂法 利用混合物中各组分酸碱性的不

5、同而进行分离。（1） 酸溶：有机碱性成分（2）碱溶：具有COOH，用NaHCO3；具有ph-OH用NaOH2. 溶剂分配法取两种不相混溶的溶剂 -分层为两相（水相、有机相） 提取物加入其中提取物中不同的成分在两相溶剂中的分配系数有差异，而达到分离.各个成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。分离极性较大的成分，用正丁醇-水 ；中极性，用醋酸乙酯-水；低级性，氯仿（或乙醚）-水。（1） 系统溶剂萃取法 常用于初步分离。实验室常用分液漏斗或液-液、液滴逆流等连续萃取装置。提取物水分散后,以不同溶剂萃取正丁醇水乙酸乙酯氯仿石油醚（二）沉淀法1. 酸碱沉淀法 例如：生物碱、黄酮、蒽醌2. 专

6、属试剂沉淀法 例如： 雷氏铵盐沉淀季铵碱 胆甾醇沉淀甾体皂苷 明胶沉淀鞣质。3. 分级沉淀法 在混合组分的溶液中加入能与该溶液互溶的溶剂，改变混合组分溶液中某些组分的溶解度，使其从溶液中逐步析出。例如：在含糖、蛋白质的水液中，分次加入乙醇，逐级沉淀出由大到小的蛋白质；在含皂苷的乙醇液中分次加入丙酮或乙醚沉淀皂苷。提取物的溶液与其溶液相混溶的另一种溶剂加入提取物中的某些化学成分在新加入的溶液中的溶解度小析出沉淀4. 盐析法 常用NaCl黄连中小檗碱的精制，加入NaCl，可增加产率（三）分馏法 利用混合组分中各成分的沸点不同而进行分离的方法。适于液体混合物的分离。例如：挥发油（四）膜分离法 反渗透

7、、超滤、微滤、电渗析为四大已应用的技术。 反渗透、超滤、微滤相当于过滤技术，可使不同分子量的化合物分离。（五）升华法适用于可升华的物质。结晶的条件（1）溶剂选择合适的溶剂对结晶的形成是关键。合适的溶剂应对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小，而对杂质则冷热溶解度一致合适的溶剂沸点应在30150度之间选择溶剂依据“相似相溶”原理。（2）温度 通常在加温的情况下，溶解过滤，除杂，浓缩，放冷。最合适的结晶温度510度。（3）时间一般3 5天或更长时间。（4）浓度一般是多一些溶剂，放置使其慢慢挥发到合适的浓度。（5）杂质少,有效成分的含量高，易结晶。2.结晶溶剂的选择 对所需成分的溶解度随温度不同而

8、有显著差别，同时不发生化学反应查阅相关文献，参考“相似相溶”规律选择混合溶剂，低沸点溶剂对物质溶解度大，高沸点溶剂对物质的溶解度小常用溶剂 甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等。（七）色谱分离法1、吸附色谱2、分配色谱3、凝胶过滤色谱（排阻色谱、分子筛色谱） 分离原理 主要是分子筛作用。根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子，在交链键的骨架中存在着许多网眼，小分子可进入网眼内部，受到的阻碍多，后流出，大分子化合物不能进入网眼，则从凝胶粒子外部流过，阻碍少，先流出。常用的有葡聚糖凝胶（sephadex G）,聚丙烯酰胺凝胶（Bio-GelP），及羟丙基葡聚糖凝胶sephadex LH-20）等4离子交换色谱法离子交换树脂例如，阳离子可用于分离生物碱类物质第三节 中药有效成分化学结构的研究方法一、理化鉴定 1、纯度确定外观颜色形态是否均一；测定物理常数如：熔点、沸点、比旋度、折光率等。如为已知物，用已知结构的对照品进行对照或用薄层或高效液相。 2、分子式的确定 质谱法 3、化合物的结构骨架与官能团的确定 颜色反应；化学降解法；衍生物制备