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文档简介
1、食品毒理学多氯联苯第八章 食品中的工业污染物二噁英鎘汞工业污染物多环芳烃铅第一节 多环芳烃PAHs一.多环芳烃的构成条件及其种类2.种类繁多:如在香烟烟雾中发现了约200种PAHs。1.构造:是一类由两个或多个芳香环碳和氢原子组成的物质。图8-1如:苯并芘、苯并蒽、苯并菲、苯并萤蒽3. 构成条件由于有机物质的不完全熄灭和高温分解所产生。 任何有机物的加工、废弃、熄灭、运用都有能够产生构成机理: 有机物在高温缺氧条件下,热裂解产生碳氢自在基或碎片,这些极为活泼的微粒,在高温下又立刻热合成热力学稳定的非取代的多环芳烃。食品中多环芳烃的主要来源二.多环芳烃进入人体的途径1.经过环境污染食品2.食品加
2、工过程中构成1煤炭、石油、汽油、木柴、烟草、有机高分子化合物等熄灭可产生多环芳烃环境2蔬菜腐烂 土壤食品的熏制、烘烤等过程产生大量的多环芳烃。尤其是油脂的熄灭二.多环芳烃进入人体的途径3.直接接触:4.吸烟:自动或被动1粮食晾晒于沥青路面等2职业性接触:炼焦等三.多环芳烃的毒性作用1. PAHs的普通毒性PAHs的急性毒性仅为中等或低等毒性 2. 多环芳烃的致癌性3. 其它毒性主要诱导上皮细胞的肿瘤:胃癌、皮肤癌、食管癌、上呼吸道癌、白血病2. 多环芳烃的致癌性例证:1烟窗清洁工的阴囊炎患病率高 接触烟灰含苯并芘对26个PAHs进展了广泛动物实验,其中大多数具有致癌或可疑致癌性。最确定的是苯并
3、a芘,曾采用7种动物以现代方法进展了研讨,均具有致癌作用。2动物实验:小鼠、大鼠存在明显的量效关系职业接触:早在1775年第一次发现职业接触煤灰是阴囊癌的原因。以后,职业接触焦油、沥青和石蜡引起皮肤癌相继被报道。由于如今的个人卫生较好,皮肤肿瘤逐渐减少。肺是PAHs引发肿瘤的主要部位。职业接触:危险性最高的是炼焦工人。目前,烟草、焦油、沥青、煤焦油、矿物油、页岩油、煤烟以及吸烟等混合物都是国际肿瘤研讨机构IARC确定的人类致癌物I类;此外,还包括许多工业消费过程,如煤气消费炼焦、铝加工、赤铁矿开采和钢铁铸造等,也产生确定的人类致癌物。主要从硬煤和褐煤中消费焦炭、干馏炭及煤焦油或沥青等副产品 四
4、.多环芳烃的防治措施及其平安规范1.防治措施如:给发动机车辆安装净化系统,回收烟囱排出的大量烟尘,工业“三废及废料处置后达标排放。2改良食品加工工艺:如:食品的烘烤、熏制:用发烟少的燃料如木炭、煤气,最好是电热烘烤,加消烟安装。 1限制多环芳烃的排放:资料:食品的烘烤、熏制:1. 在烘干过程中,防止直接接触熄灭产物的油籽或谷物。2. 400熄灭温度最适宜于构成最高量的酚,然而它也同时有利于苯并芘及其它环烃的构成。如将致癌物质构成量降低到最低程度,熄灭温度以控制在343为宜。3.冷熏:熏烟温度不超越 22 的烟熏。冷熏时间长,需求4-7天,制品耐藏性比其它烟熏法稳定。防止油在高温下反响2.规范进
5、口德国的电开工具、玩具、塑料制品都需检测PAHs等2005年8月2日专家们在柏林集会讨论后对PAHs含量有以下规定 :1普通消费品 2食物、接触食物、能够会放入口中的产品以及 儿童用品3其它产品苯并(a)芘0.1mg/kg16种PAHs总和1mg/kg第二节 多氯联苯1.构造:一大类含不等量氯的联苯化合物图16-2。有210种。联苯多氯联苯:联苯苯环上的氢被1个或多个氯所取代。一.多氯联苯的特性及其用途1.多氯联苯的理化特性绝缘油、绝缘资料传热油、阻燃资料涂料、油墨、墨水等2良好的绝缘性。1极强的耐酸、耐碱、耐高温、耐氧化、耐光解性;运用广泛2.用途PCBs广泛用作电容器、变压器的绝缘油;食用
6、精油工厂的导热体,液压油、传热油、光滑油、印刷油等的添加剂;还运用于油漆、涂料、油墨、无碳复印纸、可塑剂、成型剂、合成树脂、合成橡胶等的难燃剂和杀虫剂等制品。目前:PCBs主要来源于渣滓熄灭、含氯工业产品的杂质、纸张漂白以及汽车尾气排放等。 多氯联苯是德国H.施米特和G.舒尔次于1881年首先合成的。美国于1929年最先开场消费。PCBs商业化消费始于1929年。20世纪60年代中期,全世界多氯联苯的产量到达顶峰,年产量约为10万吨。据估计,全世界PCBs的总产量约120万吨,其中约30%已释放到环境中,60仍存在于旧电器设备或渣滓填埋场中,并将继续向环境中释放。 3.多氯联苯对环境和食品的污
7、染多氯联苯具有极强的稳定性,很难在自然界自然分解。呵斥严重的残留问题。+运用广泛污染水源、大气、土壤经过食物链发生生物富集构造与DDT很类似:-CH-ClCl-CClClClDDT很难降解Dichloro-diphenyl-trichloro-ethanePCBs在食物链中具有生物富集的作用,并且容易长期储存在哺乳动物脂肪组织内: 虽然1977年后各国陆续停顿消费和运用PCBs,但其对环境和人体安康的影响依然普遍存在。 我国从20世纪70年代开场消费PCBs,年产量近万吨,主要用作电容器的浸渍剂。 水生动物、鸟类二.多氯联苯污染的食品及其部位1.最容易集中于海洋鱼类、贝类等食品。植物、家畜中的
8、残留量普通较低。多氯联苯大面积污染水体富集于海洋鱼类、贝类食品1海洋污染;2江河污染不易降解,汇入海洋2.水生生物的内脏中富集最多1海洋鱼类的可食部分肌肉中,多氯联苯的含量低110mg/kg;2鱼肝中,多氯联苯的含量高10006000mg/kg。3.某些食用油在加工过程中遭污染食用油在精炼过程中,作为传热介质的传热油、食品加工机械的光滑油由于封锁不严而渗入食品,导致多氯联苯的污染。如: 1968年日本九州发生的米糠油中毒事件米糠油在精炼过程中,加热管道的传热油渗漏,污染食品14 000人中毒,124人死亡日本米糠油事件的受害者附:日本米糠油事件经过尸体解剖,在死者五脏和皮下脂肪中发现了多氯联苯
9、,这是一种化学性质极为稳定的脂溶性化合物,可以经过食物链而富集于动物体内。多氯联苯被人畜食用后,多积存在肝脏等多脂肪的组织中,损害皮肤和肝脏,引起中毒。脂溶性附:日本米糠油事件经过对患者共同食用的米糠油进展追踪调查,发现九州一个食用油厂在消费米糠油时,因管理不善,操作失误,致使米糠油中混入了在脱臭工艺中运用的热载体多氯联苯,呵斥食物油污染。 由于被污染了的米糠油中的黑油被用做了饲料,还呵斥数十万只家禽的死亡。 2食品在储运、包装过程中遭污染食品贮藏罐的密封胶食品包装箱的废纸板三.多氯联苯的吸收和代谢1.在人体中的吸收率:90稳定性、脂溶性1人体中的多氯联苯程度与当地的多氯联苯污染程度显著相关。
10、2主要是由于食用了被此污染的鱼类。2.储存:脂肪组织 3.消除:脱氯 排泄1主要经过胆汁粪便排泄;2奶牛的牛乳四.多氯联苯的毒性作用及其机制 1.急性毒性1对不同种属的动物,急性毒性的大小不同。恒河猴:250400mg/kg,可致毒大鼠:LD50经口=4g/kg 猪、羊的敏感性低绵羊:无毒2急性毒性病症皮肤、指甲色素冷静,流泪,全身虚肿,虚弱,恶心,腹泻,体重减轻;指甲发黑,皮肤色素冷静 儿童生长停滞孕妇摄入大量多氯联苯,可使胎儿生长停滞。2.较强的致畸性、生殖毒性1致畸性:兔子:25mg/kg体重喂养21d,25%的兔子流产; 怀孕大鼠:畸胎率与多氯联苯的剂量直线相关。2生殖毒性降低雌激素程
11、度多氯联苯属于环境激素环境内分泌干扰物雌鼠的生殖功能降低雌性恒河猴难以受孕;即使胜利妊娠,幼猴的体重较轻。干扰体内激素的分泌或模拟激素的作用3.致癌1动物实验:主要导致肝癌、胃肠肿瘤。2对人的致癌活性不是很高,但可致癌。各国食品中的多氯联苯的限值较高 表16-3五.多氯联苯的食品平安规范 1.平安规范:表8-32.防控措施:控制高脂肪动物性食品的摄入,尤其是近海污染比较严重的地域的鱼类的脂肪组织及其内脏。知识:环境激素1.定义环境激素是指外源性干扰生物和人体正常内分泌功能的化学物质。环境激素以模拟雌激素作用居多,称为环境雌激素。可导致生长发育妨碍、出生缺陷等。2.种类1首推渣滓熄灭时排出的以二
12、噁英为代表的大量剧毒物质。2其次是含雌性激素的避孕药等。3三是人类消费、生活中释放的化学物质,如农药DDT、洗涤剂、化装品、儿童用的橡皮奶嘴等。多氯联苯等资料:DDT11874年被分别出来;1939年瑞士化学家Paul Muller重新认识到其对昆虫是一种有效的神经性毒剂,并于1942年获得诺贝尔生理学& 医学奖。DDT在第二次世界大战中开场大量地以喷雾方式用于对抗黄热病、斑疹伤寒、丝虫病等虫媒传染病。例如在印度,DDT使疟疾病例在10年内从7500万例减少到500万例。资料:DDT2到1962年,全球疟疾的发病己降到很低。也在1962年,美国海洋生物学家Rachel Carson在其发表著作
13、中高度疑心,DDT进入食物链,最终会在动物体内富集,结果使包括美国国鸟白头海雕在内的一些食肉和食鱼的鸟类接近灭绝。 从70年代后滴滴涕逐渐被世界各国明令制止消费和运用。 资料:DDT3 由于在全世界禁用DDT等有机氯杀虫剂,以及在1962年以后又放松了对疟疾的警惕,所以,疟疾很快就在第三世界国家中卷土重来。今天,在开展中国家,特别是在非洲国家,每年大约有一亿多的疟疾新发病例,大约有100多万人死于疟疾,而且其中大多数是儿童。疟疾目前还是开展中国家最主要的病因与死因,这也与目前还没有找到一种经济有效对环境危害又小能替代DDT的杀虫剂有关。 第三节 二噁英 1. 案例1:1二噁英是一种消费落叶剂等
14、酚类含氯产品时的副产品。 美军在越战中喷洒落叶剂 既害人又害己 越南的游击队在茂密丛林的掩护下,来无影去无踪,声东击西,打得美军晕头转向,使美军的小部队和补给线经常遭到袭击,甚至连大型空军基地,也经常遭到游击队的迫击炮袭击。不仅如此,越南游击队还在丛林中开辟了沟通南北的“胡志明小道,为南方的游击队运输了大量物资,在后方建立了大片的根据地。 为了改动部分战区的被动局面,打击在丛林中活动频繁的越南游击队,彻底截断深藏其间的胡志明小道,美国空军开场实施了一项代号为“牧场行动的方案,先后出动了1万多架次的飞机,向越南丛林中喷洒了7200万升落叶型除草剂,去除了游击队物资补给线两边遮天蔽日的树木,使得越
15、南的北方军队完全暴露于美军的火力之下。 1961至1971的10年间,美军经过飞机喷洒以及肩负式喷雾器等,在越南南部地域约1/10的土地上洒下了2000万加仑的落叶剂,其中60是一种被称为“橙剂的药剂。之所以称其为“橙剂,是由于当时这些液体都保管在可以盛55加仑水的鼓形圆桶里,而圆桶的标签是橙色的。 橙剂的成分是两种有机氯杀虫剂的混合物,另外还含有10ppm(百万分之十)的二噁英类杂质。2危害喷洒落叶剂地域的越南人TCDD高达每公斤28毫克。70年代末刚走出战争硝烟的越南人就发现孕妇流产时机添加,婴儿出生缺陷增多,丈夫在南方服役的出生缺陷率为29,而未在南方服役的出生缺陷率仅为6;此外,在南方
16、服役军人的妻子自发性流产也明显添加。越南的畸形儿美军在越战期间大量播撒的落叶剂遗害的恶果之一越南儿童:一出生就没有眼睛胡志明市的一家医院:专门收治因越战期间的“橙剂呵斥损伤的儿童。那些参与“牧场手行动方案的美国飞行员,在前往美国近20年后身体脂肪中仍可检出高达每公斤21毫克的TCDD,而美国外乡普通人群脂肪中仅为每公斤3毫克。在参与越战的美国退伍军人的妻子中,其出生缺陷和自发性流产添加了30。包括脊柱裂进一步研讨又发现这些美国退伍军人的精子异常,包括精子数减少、活力降低和形状异常。此外,还发如今一部分越战美退伍军人中,非何杰金氏淋巴肉瘤较普通美国人添加了50。 2. 案例2:比利时“毒鸡事件引
17、发轩然大波 1原因 1999年3月,比利时一些养鸡户忽然发现肉鸡生长异常,蛋鸡下蛋减少,因此向保险公司提出补偿要求。险公司当然不会随便解囊,提取样品请荷兰一家研讨机构化验。结果发现鸡脂肪中二噁英的含量超最高允许量的140倍。 比利时肉鸡和鸡蛋的二噁英含量所以严重超标,问题出在饲料上。比利时有家维克斯特粉料消费厂。该厂有8吨粉料掺进了被二噁英严重污染了的废机油。2缘由:动物粉料饲料消费厂 比利时:9家 法国:2家 荷兰:1家 德国:1家 数以千计的豢养场3后果比利时新的卫生部长一上任就宣布,经化验,鸡脂肪中二噁英的含量超标1500倍,决议除鸡和鸡蛋外,以鸡肉和鸡蛋为原料的其他200多种产品也制止
18、上市,如蛋黄酱、含蛋面等。以后,卫生部又把制止上市的范围扩展到牛肉、猪肉及其衍消费品。 超市里许多货架空空如也。几家专门销售绿色产品的商店人满为患。 3. 案例311968年日本福冈和长崎居民由于食用受二噁英污染的米糠油,有1850人中毒。2据称,20年后,日本医生发现当地居民肝癌发病率明显高于其他地域。 一.二噁英的来源1.在有机氯化合物如农药、除草剂等的合成过程中产生的微量副产品。有机物分解后生成的氯酚、氯苯等小分子物质在高温下缩合,生成二噁英。2.含氯的固体渣滓如某些塑料袋等的熄灭,是城市二噁英的主要来源。3.在熄灭灰烬的外表,烃类物质与氯化合。4.造纸工业的漂白废液、金属精炼的废液 排
19、入环境日本二噁英的主要发生源及排放量 烧结:为高炉炼铁提供“精料二.二噁英的构造、种类及其毒性的表示方式1.构造:一类氯代含氧三环芳烃类化合物。OOO二苯并-对-二噁英二苯并呋喃1多氯代二苯并-对-二噁英PCDDsOOCly 二苯并-对-二噁英多氯代Clx123456789101多氯代二苯并-对-二噁英PCDDs如OO 二苯并-对-二噁英Cl-Cl-Cl-Cl2,3,7,8-四氯代2,3,7,8-TCDD或TCDD123456789102多氯代二苯并呋喃PCDFsO 二苯并呋喃ClxCly多氯代2多氯代二苯并呋喃PCDFs如:O 二苯并呋喃-Cl-ClCl-Cl-2,3,7,8-四氯代2,3,
20、7,8-TCDF或TCDF2.种类1多氯代二苯并-对-二噁英PCDDs2多氯代二苯并呋喃PCDFs75种异构体种异构体3.构造与多氯联苯类似ClxCly 联苯多氯代属“二噁英类物质3.构造与多氯联苯类似如: 联苯-Cl-ClClCl-ClCl-3,3,4,4,5,5-六氯代4.二噁英的毒性表示方式1毒性最强的是2,3,7,8-TCDD 的毒性当量因子TEF为1;2其他种类的PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比所得的系数即为该PCDDs/PCDFs的TEF值 ;3各PCDDs/PCDFs的TEF值与其浓度或者含量的乘积之和,构成二噁英混合物的毒性当量含量TEQ 。三.
21、二噁英的特性1.热稳定性1常温下为固体,熔点、沸点很高2800C开场分解,1000C以上大量分解渣滓熄灭产生二噁英的主要缘由:1250700C是产生二噁英的温度区间。2渣滓熄灭炉的温度不够高,缺乏以破坏生成的二噁英。3渣滓不分类,厨余渣滓等带水的渣滓降低部分的熄灭温度。粘附到气溶胶颗粒空气中的细小悬浮颗粒上2.低挥发性蒸汽压极低很难挥发到空气中 飘散少熔点、沸点很高落在地面上越南的二噁英根本位于原喷洒地域3.脂溶性极具亲脂性 极易被吸收,并经过食物链发生富集。4.在环境中的稳定性高游离存在:易被紫外线破坏;粘附于气溶胶颗粒、进入土壤:不易被破坏。四.二噁英进入人体的途径 1.环境经过生物富集作
22、用污染食物原资料2.纸包装资料的迁移3.职业接触与不测事故日本等地的米糠油事件中,传热油多氯联苯中混有杂质二噁英。污染途径:后面详述食草鱼水生植物、浮游动物1.环境经过生物富集作用污染食物原资料1水体中的二噁英食鱼鱼、鹅、鸭及其蛋2空气飘尘沉降至地面植物,污染蔬菜、粮食、饲料奶牛牛奶、动物4.人体二噁英的来源190来自食品,主要是动物性食品2吸入空气和空气中的颗粒3污染的土壤、皮肤接触五.二噁英在体内的吸收与代谢1.吸收1溶于植物油:吸收率为902与食物混合:吸收率为50603吸附在空气颗粒中:被肺吸收,吸收率为254经皮肤吸收:吸收率为12.分布1脂肪组织2肝脏3血液、肌肉、皮肤主要3.代谢
23、与排泄1大鼠:诱导肝脏产生P-450酶系,加快其代谢解毒过程。2主要经粪便排泄。3不易消除。在人体的半衰期长,为110年。4.母子间的移行1可经过胎盘移行到胎儿。胎儿体内的浓度低于母亲,但毒性更强。可导致畸形2借助乳汁移行到婴儿。六.二噁英的毒作用机制二噁英及二噁英类似物如多氯联苯的作用机理类似,绝大部分是经过芳香烃受体AhR诱导基因表达、改动激酶的活性或改动蛋白质的功能等而起作用。七.二噁英的毒性 1.急性毒性相差8000倍1二噁英的急性毒性大小,有显著的种属差别。TCDD的急性毒性: LD50豚鼠,雄性=600ng/kg LD50仓鼠,雄性=5,051,000ng/kg5mg/kg2二噁英
24、的急性毒性大小,有性别差别。通常对雌性的毒性大些。氯痤疮:与“青春痘类似3急性毒性的病症与“氯痤疮类似。尤先科乌克兰反对派指点人2004年7月6日 2004年12月10日 医生:疑心一次摄入;在9月尤先科乌克兰总统, 2005.1-2021.1尤先科乌克兰总统, 2005.1-2021.1急性毒性的病症与“氯痤疮类似。二噁英不易消除。在人体的半衰期长,为110年。经过24次手术,尤先科已根本恢复安康的面容。 中毒前中毒毁容恢复后 尤先科:恢复后2.慢性毒性1大白鼠:未察看到有害作用剂量为1ng/(kgd) 毒性病症:体重减少、肝功能下降2瑞士小白鼠:最低有害作用程度为1ng/(kgd) 毒性病
25、症:皮肤淀粉样变性、皮肤炎3.遗传毒性不导致DNA突变,能够无遗传毒性。4.致癌性1不经过基因突变而直接致癌,但可极强地促进其它致癌物的致癌作用。致癌性比黄曲霉毒素B1强3倍2实验证据10100ng/kg体重喂饲老鼠肝癌 100ng/kg体重喂饲老鼠口腔癌、鼻癌 、肺癌、肝癌。 5.生殖毒性妊娠期、哺乳期投毒,二噁英对胎儿及子代的毒性大于对母体的毒性。1致畸作用2生殖才干下降1致畸作用用TCDD做实验小鼠i未察看到有害作用剂量为 100ng/kgdii增大剂量, 1000ng/kgd腭裂、肾盂积水1致畸作用用TCDD做实验大鼠i未察看到有害作用剂量为 125ng/kgdii增大剂量胎儿死亡、新
26、生儿低体重、肾构造异常2生殖才干下降用TCDD做实验未察看到有害作用剂量为 1ng/kgd大鼠3代实验:i受孕率下降ii同腹胎儿数减少iii出生后存活率下降 子代生殖才干下降i子代生殖器的形状、构造异常ii子代大鼠睾丸的生精细胞减少,附睾尾部的精子数目减少,附睾分量下降。p239环境激素对人类生殖才干的影响:世界男人精子数比50年前下降50,前列腺癌添加近1倍。女性子宫内膜异位、乳腺癌发病率明显提高。胸腺萎缩体液免疫、细胞免疫才干下降6免疫毒性对疾病的抵抗力下降抗体产生慢而少免疫细胞数量减少抗病毒才干下降7.人群接触案例1普通接触2职业接触3事故接触1普通接触成人:90来自于食物婴儿:主要来自
27、母乳虽然如此,仍强调母乳喂养。2职业接触如:农药2,4,5-三氯苯氧基醋酸的制造业从业人员、喷药人员3事故接触1978年,美国纽约州Lovecanal运河埋葬含二噁英的工业废弃物,呵斥环境污染。1976年,意大利赛卫索化工厂爆炸事故。日本1968年、台湾1978年的食用油遭多氯联苯污染,连带二噁英污染。1999年,比利时的禽畜饲料污染事件。 越南战争时,美军运用橙色落叶剂。资料:1978年美国腊夫运河事件1.原因1腊夫运河LoveCanal位于美国纽约州,是一个世纪前为建筑水电站挖成的一条运河,20世纪40年代就已干涸而被废弃不用了。21942年,美国一家电化学公司购买了这条大约1000米长的
28、废弃运河,当作渣滓仓库来倾倒工业废弃物。3这家电化学公司在11年的时间里,向河道内倾倒的各种废弃物达800万吨,倾倒的致癌废弃物达4.3万吨。41953年,这条已被各种有毒废弃物填满的运河被公司填埋覆盖好后转赠给了当地的教育机构。 5以后,纽约市政府在这片土地上陆续开发了房地产,盖起了大量的住宅和一所学校。6厄运从此降临在居住在此的人们身上。 2.结果1从1977年开场,这里的居民不断发生各种怪病,孕妇流产,儿童夭折,婴儿畸形,癫痫、直肠出血等病症也频频发生。21987年,这里的地面开场渗出一种黑色液体,引起了人们的恐慌。3经有关部门检验,这种黑色污液中含有氯仿CHCl3、三氯酚C6H3Cl3
29、O、二溴甲烷CH2Br2等多种有毒物质,对人体安康会产生极大的危害。包括二噁英3.尾声1这件事激起了当地居民的气愤,当时的美国总统卡特宣布封锁当地住宅,封锁学校,并将居民撤离。2事出之后,当地居民纷纷起诉,但因当时髦无相应的法律规定,该公司又在多年前就已将运河转让,诉讼失败。 3直到20世纪80年代,环境对策补偿责任法在美国议院经过后,这一事件才被盖棺定论,以前的电化学公司和纽约市政府被认定为加害方,共赔偿受害居民经济损失和安康损失费达30亿美圆。 4.教训固体废弃物可对环境呵斥多方面的污染,其危害从腊夫运河事件可见一斑。1假设把固体废弃物直接倾倒入江河湖海,会呵斥对水体的污染;2假设露天堆放
30、固体废弃物遇到刮风,其尘粒就会随风飞扬,污染大气;3固体废弃物在焚化时也会分发含有二噁英等有毒致癌物的毒气和臭气污染大气环境;4堆放或填埋的固体废弃物及其渗出液会污染土壤,并经过土壤和水体在植物机体内积存,进而进入食物链,影响人类安康。 5.措施1节制消费,减少渣滓产生。2渣滓分类,对分类后的渣滓中的可再生物进展回收再造处置。3用熄灭炉熄灭渣滓,但建立渣滓熄灭设备一次性投资较大,熄灭炉工艺复杂,操作技术要求也非常严厉。4填埋、熄灭、堆肥都是渣滓的最后处置手段。八.二噁英的防治措施1.控制环境中二噁英的排放2.控制二噁英对食品的污染3.采用高新技术,在各种能够产生二噁英的企业,采用高新技术,尽量
31、减少消费过程中二噁英的产生。 4.制定限量规范:1998年5月,WHO将人体的TDI从原来的10 pg/kg体重降低为14pg/kg体重。5. 留意饮食:防止过量食用动物性脂肪。第四节 铅1.铅是地壳中含量最丰富的重金属元素。土壤中铅的含量为2200mg/kg,平均含量为16mg/kg.2.历史上的铅中毒案例1我国古代许多帝王服用“丹丸暴病致死。矿石 加热Pb2O3黄丹Pb3O4红丹PbO密陀僧2古罗马上层贵族多出现痛风景象用铅制造远间隔的输水管道;用铅制造乘酒、乘食物的器皿;用铅制器皿蒸煮葡萄糖浆以制造罗马酒。含铅高达2401000mg/kg铅中毒 肾功能衰竭 尿酸排泄受阻 痛风AMP次黄嘌
32、呤GMP鸟嘌呤黄嘌呤黄嘌呤氧化酶黄嘌呤氧化酶尿酸附:嘌呤核苷酸的分解代谢尿酸排泄受阻 痛风痛风结节肾功能衰竭 痛风中枢神经系统失调亡国一.铅的特性与用途1.铅金属的运用1铅的特性:质软而重,熔点较低,延展性或可塑性强。 良好的耐蚀性,可在外表构成致密、结实的维护膜。 热和电的不良导体,还具有良好的隔振、消音和防潮作用。 在工业上的用途非常广泛2.铅化合物的运用1铅的各种无机化合物呈现出不同的颜色 在釉彩、油漆、颜料等领域运用很广 2有机铅:四乙基铅可做汽油中的抗爆剂二.铅进入人体的途径一自然界中铅的来源1.铅广泛用于冶金、油漆、印刷、陶瓷、医药、农药、塑料等制造工业2.铅对环境的主要污染途径1
33、废弃的含铅蓄电池对土壤、水源的污染;2汽油防爆剂四甲基铅、四乙基铅随汽车尾气排到大气中。二环境中的铅对食品的污染1.饮用水1含铅的输水管道;2河流、岩石、土壤、大气沉降;3含铅废水、废渣,含铅农药。早期运用铅管,抗腐蚀性好2. 经过生物富集污染食品原资料1铅在食物链中产生富集作用。一切食物资源均被铅污染;大气、水体、土壤污染严重的区域的农作物,其污染尤为严重。2含铅量最高的动物性食物:骨。动物摄入的铅有90堆积在骨骼中。3. 食品加工对食品的污染1食品加工消费线:运输过程中,含铅的铅锡金属管道遇到高温食品如膨化食品,铅会气化而污染食品。青鱼罐头:i将青花鱼剖开并密封在电阻焊罐中,其含铅量升高2
34、0倍。ii将鱼肉切碎、风干装罐,最后的铅含量可升高400倍。啤酒厂和酒厂:含铅的设备多改用不锈钢等资料。2食品容器和食具 :以铅合金、马口铁、陶瓷及搪瓷等资料制成的容器常含有较多的铅,在一定的条件下如盛放酸性食品时,它们所含的铅可被溶出而污染食品。釉上彩的陶瓷容器 :铅溶出高。优质陶瓷:外表光滑如玻璃的釉中、釉下彩陶瓷,其铅、镉溶出量极少或几乎没有,可放心选购;劣质陶瓷:外表有凹凸感的釉上彩产品,因尽量选用外表装饰图案少的产品。食醋浸泡几小时,图案颜色变淡。3包装资料铅锡焊罐电阻焊罐,可降低铅的污染程度。4加工工艺松花皮蛋:运用黄丹粉PbO将纯碱、石灰、盐、黄丹粉按一定比例混合,再加上泥和糠裹
35、在鸭蛋外面,两个星期后,美味可口的松花蛋就制成了。 表8-5 各类食品中的含铅量不全4.经过呼吸途径直接吸入经呼吸道吸入对于儿童的意义比对成人来说重要得多。 1离地面越近,大气中铅浓度越高。2家庭环境中的铅污染对儿童的影响也非常显著。 5.手-口途径是铅进入儿童机体的主要途径。 成人大约40%50%的铅是幼儿时期经口-胃肠道途径摄入并吸收的 。6.其它途径英国城市2岁儿童铅的接触量和接触途径:1呼吸: 3%;2饮食:34%;3吸吮手指上的尘土: 63%。三.铅的吸收和转化1.人体中的铅的来源1食品中的铅多为无机铅摄入多,但仅510被吸收。2大气中的铅多为有机铅摄入少,但90被吸收。皮蛋中参与了
36、PbO等1.人体中的铅的来源3儿童对无机铅的吸收率高达4050。食物、器皿大气玩具等不吃皮蛋、食物不接触釉彩等不在马路边等污染严重的区域玩等无铅玩具等肉2.食物要素对铅吸收的影响1植物油:促进铅的吸收“天然补钙产品:能够含铅。牛奶2钙、铁、锌:抑制铅的吸收只阐明:铅易溶于油脂3.人体中铅的分布1人体摄入的铅有90储存在骨骼中。儿童为73%。2孕妇、老人缺钙:骨骼中的钙被发动到血液中,同时呵斥铅的大量释放。铅中毒四.铅的毒性及其机制1.毒性机理: 主要是铅与人体某些酶的活性中心硫基(-SH)有着特别强的亲和力,经过与巯基结合而使酶丧失其生物活性。 也可以经过与酶的非活性部位结合而改动活性部位的构
37、象,或与起辅酶作用的钙、锌、铁等二价离子置换,使酶的活性减弱甚至丧失。多种蛋白质、酶活性减弱或失活如:引起贫血的机理铅特异性地结合二硫键,抑制某些蛋白质酶的活性。抑制血红素的合成 血红蛋白合成减少使红细胞膜的脆性添加 溶血、红细胞寿命缩短。贫血(三) O2与肌红蛋白的结合 平面卟啉环+ Fe2+血红素:平面分子血红素分子2.慢性毒性病症1.神经系统的损害2.骨髓造血系统的损害3.心血管系统的损害4.泌尿系统的损害5.生殖毒性6.其它毒性7.致畸、致癌、致突变性对实验动物有3. 毒性分级1第一阶段血细胞比容 ,血红蛋白值。没有或仅有极细微的临床病症,如留意力不集中、多动。 2第二阶段贫血,钙、锌
38、等缺乏。留意力不集中、学习困难、智商下降,多动、爱发脾气,不明缘由腹痛,生长发育缓慢、免疫力下降等。3第三阶段贫血,钙、锌等缺乏头痛、智力低下脾气暴躁,易激惹视力、听力损害腹绞痛肌肉震颤、运动失调、记忆丧失高血压、心率失常等。4第四阶段肝、肾、心脏多器官功能衰竭铅性脑病,痉挛、昏迷、死亡五.铅中毒的防治措施1.预防是关键预防措施:书上“3.对家庭来说,应留意以下几个方面 2. 排铅治疗3.营养素治疗第五节 汞液态,可以溶解多种金属 ,构成合金,称为汞齐。淤泥中微生物可将无机汞转化为甲基汞等,毒性加强。 多种形状,可做催化剂等。案例:日本水俣病 一.环境中汞的来源1.自然界中汞的来源1岩石风化2
39、化学工业的废水3江河淤泥中堆积的金属汞厌氧菌作用无机汞、甲基汞2.人为排放1燃煤等释放2工业废气、废水、废渣的排放3城市渣滓、废物熄灭有色金属等矿石的冶炼、氯碱等工业的三废排放工业渣滓、生活渣滓、医疗废物及含汞污泥等废物熄灭排放 二.汞进入人体的途径1.食品1大多数陆生植物中汞的含量低。2浮游藻类、水生植物,对汞的富集才干强。3鱼类对汞的富集才干强。4贝类对汞的富集才干非常强。5大型海鱼比小型海鱼富集有更多的汞。案例:美白霜汞超标5.5万倍两名消费者不断在一家美容院运用一种叫“吉丽美白霜的产品做美容,但坚持了4年后,她们却因身体不适被诊断出汞中毒。据两名消费者讲,经检验,那款美白霜汞含量竟然超越了国家
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