单金属电镀工艺课件

1、第6章 单金属电镀工艺6.1电镀锌6.2 电镀镍6.3 电镀铜 6.4 电镀铬 6.5 电镀锡6.1电镀锌锌概述干燥空气中稳定；但（潮湿、硫化物、海水）密度7.17g/cm3，熔点419.4；电化当量1.22g/Ah常温性脆，加热有延展性，250时，耐蚀性下降。标准电极电位为-0.76V；（Fe/Fe2+=-0.44)电镀锌阳极性镀层（Fe基体）;资源丰富，成本低; (30,800-30,900元吨) 耐蚀性取决于厚度，可按ISO国际标准而定。按环境条件分为四等极严酷 40微米严酷 25微米一般 12微米较好 5微米1)钝化处理； 耐蚀性可提高6-8倍2) 与铁、钴、镍等形成二元合金。 Zn-

2、Fe 含Fe 0.30.6% Zn-Ni 含Ni 610% 耐蚀性可提高3-10倍提高耐蚀性措施碱性镀液酸性镀液氰化镀锌碱性锌酸盐镀锌氯化物镀锌硫酸盐镀锌 镀锌电解液分类一、我国贷款交易的产生和发展我国当前的贷款交易主要是以信贷资产转让的形式来实现的，目前尚处于起步阶段。1998年起，部分金融机构开展了贷款转让交易的尝试，主要是国有商业银行处置不良资产以及零星的未到期银行贷款转让活动，参与者主要是商业银行和金融资产管理公司。1998年7月，中国银行上海市分行和广东发展银行上海分行签订了转让银行贷款债权的协议，这是国内第一笔贷款转让业务。2002年8月，民生银行正式获得中国人民银行批准开展贷款转

3、让业务，民生银行上海分行率先与锦江财务公司开展了2亿元的贷款受让业务。2003年7月，中国银监会批准光大银行开办贷款转让业务。随后贷款转让业务在银行间逐步开展起来。2007年银监会颁布银团贷款业务指引，其中明确表示允许银团贷款成员在依法合规的基础上进行银团贷款转让，以促进银团贷款二级市场的发展，同时规定银团贷款协议中“约定必须经借款人同意的，应事先征得借款人同意”，以维护借款人利益。2010年9月25日，由中国银行间市场交易商协会主办，全国银行间同业拆借中心、银行间市场清算所股份有限公司协办的贷款转让交易主协议签署暨贷款转让交易启动仪式在上海隆重举行。贷款转让交易主协议的签署暨贷款转让交易启动

4、仪式的进行标志着我国贷款交易市场初步建立起来。贷款转让交易系统启动的首日达成3笔交易，转让本金9000万元。工行发送首批贷款转让报价，金额合计4.8亿元，该行与交行达成首笔整体转让成交，转让本金额4000万元，贷款期限11个月，剩余贷款期限3个月；而浦发银行和晋城市商业银行则达成首笔可拆分转让协议，转让本金额3000万元，贷款期限6个月，剩余贷款期限2个月20天。截止2010年末，已有49家机构签署贷款转让交易主协议。目前，贷款转让交易系统上的报价和交易尚不活跃，影响其活跃的主要因素有：平台上线时间较短，入市机构仍较少；部分入市机构尚处于制定内部流程阶段，尚未开展业务；参与主体类型单一，市场需

5、求同质化；贷款转让市场面临一定的政策法律限制，财税配套制度尚未健全等。二、贷款交易的作用贷款交易具有以下几个方面的作用：(1)满足金融管理当局的监管要求。(2)调整贷款结构。(3)获取投资收益。(4)贷款交易很可能发生在某个银行集团下属银行之间，从而实现包括税收优惠等有利条件。(5) 完善了贷款市场体系。三、贷款交易方式目前贷款交易主要包括贷款转让、贷款参与和贷款更新三种方式。四、贷款交易流程(一) 确定交易对手(二) 签署保密协议或承诺(三) 尽职调查(信用调查、贷款资产评估等)(四) 贷款交易日(五) 交易的确认(六) 签署交易执行文件(七) 交易结算(八) 通知借款人五、我国贷款交易的限

6、制性规定目前，我国的贷款交易市场正处于起步阶段，入市机构仍较少，交投尚不活跃，贷款交易市场还面临一定的政策法律限制。(一) 我国的贷款交易必须是整体性交易，不允许拆分式交易(二) 我国的贷款交易必须是买断式交易，不允许回购或双买断(三) 我国的贷款交易形式上必须是贷款更新，不允许贷款转让和贷款参与(四) 我国的贷款交易主体必须是银行金融机构，不允许非银行金融机构参与(五) 我国的贷款交易必须是无追索权的贷款交易，不允许设有风险自留(六) 我国的贷款交易主要集中在正常贷款6.1.1氯化物（钾盐）镀锌优点：单盐镀液，废水易处理；镀层的光亮性和整平性优于其他镀锌工艺；电流效率高（可达95%以上），沉

7、积速度快；氢过电位高；温度范围与电流密度范围宽；分散能力和深镀能力与锌酸盐镀锌相当。缺点：Cl-对设备有腐蚀，对深孔、管件不适用。工艺规范：P107表6-1适于弹簧、铁丝、高碳钢、铸件、锻件一.氯化物镀锌光亮剂包括：主光亮剂、载体光亮剂和辅助光亮剂。主光亮剂：产生显著光亮和整平作用的有机物如芳香醛、酮以及一些杂环醛和酮。（常用的有香草醛、苄叉丙酮、邻氯苯甲醛、聚乙烯吡咯烷酮等。）说明：用量为0.20.3 g/L为宜。苄叉丙酮水溶性差，溶于乙醇。载体光亮剂： （浊点）细化结晶和增加主光亮剂的溶解度的物质。一般是聚醚类非离子型表面活性剂。通式为:RO (CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚类；平平

8、加R- -O(CH2CH2O)nH烷基酚聚氧乙烯醚类； OPHO(C4H4O)a(C2H2O)b(C2H3O)cH高分子聚醚、聚醇类。常用:平平加、OP、TX及HW、MO等合成商品光亮剂。辅助光亮剂：延长光亮剂的使用寿命，减少主光亮剂用量，提高低电流密度区的光亮度提高镀液分散能力，改善镀层质量。常用：芳香族羧酸、芳香磺酸以及相应的盐。(烟酸、亚甲基二奈磺酸钠NNO)二、工艺条件的选择pH值阴极电流密度温度搅拌杂质 Fe2+:0.25g/L; Cu2+:0.01g/L ; Pb2+:0.015g/L6.1.2硫酸盐镀锌优点：配方简单、成本低廉；可采用较大电流密度；镀后一般不进行钝化处理。缺点：分

9、散能力和深度能力差，镀层结晶粗糙。pH值较低，有的含氮化物，对设备有腐蚀性。主要用于铁丝、钢带、板材等形状简单的工件电镀。6.1.3 碱性锌酸盐镀锌优点：不含氰化物，废水易处理；镀层结晶细密，光泽好；镀液分散能力和深镀能力接近于氰化镀液；镀液稳定，操作维护方便，对设备腐蚀小；钝化彩膜牢固，抗蚀性好。 适合于形状复杂的零件电镀；（机械、自动化） 缺点： 沉积速度慢；允许温度范围窄（高于40不好）；镀厚15m有脆性、铸锻件较难电镀； 工作时会有刺激性气体逸出。6.1.3 碱性锌酸盐镀锌镀液组成与工艺条件1234ZnO/gL-1NaOH/gL-1101210012010121001201218120

10、1801012100120DE95B/mLL-13567ZB80/mLL-124DPE/mLL-14656WBZ3/mLL-135KR7/mLL-11.21.7WD90A/mLL-168温度/阴极电流密度阴极：阳极面积比5450.541.52：15450.251.52：11045滚镀时间5060分545142：1允许使用辅助阳极铁板、不锈钢板或镀镍铁板一.碱性锌酸盐镀锌工艺规范碱性锌酸盐镀锌添加剂 1、细化晶粒 成分：环氧氯丙烷与有机胺的缩聚物。 如DE和DPE系列。 2、起光 成分：醛类 （香草醛、洋茉莉醛、大茴香醛等） 如WB、WA、ZB80等添加剂加入效果比较：基础镀液基础镀液DPEII

11、I基础镀液+DPEIII+WB6.1.4 氰化镀锌(1855年)优点：镀层结晶细致、结合力好、耐蚀性高；镀液分散能力和覆盖能力好；除油能力，抗杂能力强，稳定性高；工艺范围宽，操作简单；钝化彩膜牢固。缺点：镀液剧毒（0.3g氰化钠即可致命）。GB-5749-85 地面水及饮用水CN-最高容许浓度为0.05mg/L; GBJ 4-73工厂排出口废水含CN-最高容许浓度为0.5mg/L;镀液组成与工艺条件微氰镀锌低氰镀锌中氰镀锌高氰镀锌钢管内壁镀锌专用配方ZnO/gL-1NaOH/gL-1NaCN/gL-110121101202314169510515261822859535404485100152

12、0901102030Na2S/gL-10.10.20.10.312光亮氰锌-92#/mLL-1 68光亮氰锌-94#/mLL-1462氰锌95#A/ mLL-157氰锌96#/ mLL-15温度/阴极电流密度/Adm-2104512常温24滚镀48常温26滚镀48154526常温26阳极材料0号锌（纯度99.995%）或1号锌(纯度99.95%)一、氰化镀锌工艺规范二、氰化镀锌光亮剂高分子化合物、芳香醛和杂环化合物、植酸等。组合型效果佳！无机光亮剂有机光亮剂硫化钠和多硫化钠0.52.0g/L起光、结晶细致；净化槽液。添加原则：少加！勤加！明胶、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺。洋茉莉醛、大茴香醛、羟基苯甲

13、醛季胺化吡啶衍生物季胺化吡啶衍生物明胶、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺。洋茉莉醛（胡椒醛）C8H6O3 大茴香醛4-甲氧基苯甲醛 C8H8O2 植酸三、镀锌阳极材料（压延）DA=1-2A/dm2四、镀液维护及杂质去除三天化验一次、每月过滤一次、 每隔半年除过多的碳酸钠。每班根据生产量补加氰化钠和硫化钠。锌含量高，可多挂铁板代替锌阳极。 阳极以应采用压延的纯锌板，减少阳极 泥渣。1.镀液维护2.杂质的去除P113.铅、镉、铁杂质： 0.1-0.15A/dm2小电流阴极电解； 或2-3g/LNa2S（0.5-1g/L每天补）。铜杂质： 1g/L锌粉，通风搅拌，20-30min， 静止2h，过滤。有机杂质：

14、1-2g/L活性碳，搅拌，静止8-24h，过滤。1）脱氢处理一般用190230，23h；渗碳件和锡焊件除氢温度一般为140160，3h。2）出光出光可使镀层表面平整、光亮、钝化膜光泽好。一般采用3050g/L硝酸浸渍35s（HCl少量)或采用铬酐100150g/L，硫酸34g/L，室温浸渍510s。3）钝化处理6.1.5电镀锌层的后处理钝化处理：(passivation)利用氧化剂在锌镀层上生成一层致密稳定性高的薄膜，使镀层的耐蚀性提高并赋予镀层美丽外观的工艺。钝化处理工艺铬酸盐钝化无铬钝化高铬钝化低铬钝化超低铬钝化钝化处理工艺流程镀锌清洗出光清洗钝化清洗三次干燥钝化液组成：铬酸、活化剂和无机

15、酸。钝化膜形成机理：Cr2O72- + 3Zn + 14H+ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 7H2O2CrO42- + 3Zn + 16H+ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 8H2O锌铬酸盐钝化膜的结构式：pH0.6Cr2O3Cr(OH)CrO4Cr2(CrO4)3ZnCrO4Zn2(OH)2CrO4Zn(CrO2)2XH2O钝化膜以三价铬为骨架，六价铬为填充物。1.铬酸盐钝化 (Chromate passivating treatment )镀锌钝化样品影响钝化膜质量的因素 1、钝化时间 (颜色和厚度） 时间越短，膜层越薄，钝化膜中三价铬含量增多，膜层呈偏绿色； 时间越长，钝化膜中六价铬增多，填充在三价铬化合物骨架上，膜层中红色素增多。 当时间过长时，膜层结合力降低，易脱落。膜层由薄变厚色彩变化大致为：青白色偏绿色红黄相间光亮五彩色红褐色。2.温度及浸渍、空停时间 温度高，成膜速度快；（夏季）钝化液温度15时，需要加温。 易采用2030。铬酐浓度/g/L钝化膜中六价格含量/%空停 10S浸渍30S浸渍60S2502555605151617351520（ 30 ）影响钝化膜质量的因素 3.钝化液组成影响 强氧化剂：铬酸，成膜主要组分。3400g/L活化剂：硫酸及可溶性硫酸盐、盐酸及可溶性盐。 是获得彩色钝化膜的必要条件存在。 低铬钝化CrO3：SO42-=510：1； C