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文档简介
1、举例K带K带R带炷基取代苯K带和B带K带:Xmax244nm12000)厂E带:Xmax282nm450)1、有色溶液的透光率随着溶液浓度增大而减小,所以透光率与溶液浓度成反比关系。2、在分光光度法中,脂肪族基酮Xmax=27Pmn(e15)K带,芳香族醛、麵艮带、R带和B带B带:5化许艮带和R带琥基化合物2K带:Xmax2O7nm(e1000C&CHCHCH%max315nm(El4)优合物收烯三烯共钝多烯吸嘶4max=273nmmax=243nm0ItCH-C-CHjXmax240nm13000)Z,fiiax278nm1100)Xmax319nm650)度成正比的比尔定律的结论,被测定溶
2、液浓度越大,吸光度也越大,测定的结果也越准确。3、在实际工作中,应根据光吸收定律,通过根据在测定条件下吸光度与浓该变吸收池厚度或待测溶液浓度,使吸光度的读数处于0.20.7范围以内,以减少测定的相对误差。4、光吸收定律的物理意义为:当一束平行单色光通过均匀的有色溶液时,溶液的吸光度与吸光物质的浓度和溶层厚度的乘积成正比。5、有机化合物在紫外-可见光区的吸收特性,取决于分子可能发生的电子跃迁类型,以及分子结构对这种跃迁的影响。6、不同波长的电磁波,具有不同的能量,其大小顺序为微波红外光可见光紫外光x射线。7、符合比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置不移动但吸收峰强度发生减色效应。8、
3、有色化合物溶液的摩尔吸收系数随其浓度的变化而改变。9、极性溶剂一般使nn*吸收带发生红移,使nn*吸收带发生蓝移。1、吸光度用符号一示,透光率用符号-表示,吸光度与透光率的数学关系式是。2、分光光度法的种类很多,但分光光度计都是由下列主要部件组成的:;。3、摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在浓度及厚度时的吸光度。在给定条件下(单色光波长、溶剂、温度等),摩尔吸收系数是物质的特性常数。4、有机化合物中的由一跃迁和跃迁产生的吸收带最有用,它们产生的吸收峰大多落在近紫外光区和可见光区。5、分子中共轭体系越长,nn*跃迁的基态和激发态间的能量差越,跃迁时需要的能量越,吸收峰将出现在更长的波长处。6、苯
4、有三个吸收带,它们都是由nn*跃迁引起的。在180nm(max为4.7X104Lmol-lcm-1)处的吸收带称为;在204nm(max为7000Lmol-lcm-1)处的吸收带称为;在255nm(max为200Lmol-1cm-1)处的吸收带称为。7、紫外-可见分光光度计的光源,可见光区用灯,吸收池可用材料的吸收池,紫外光区光源用灯,吸收池必须用材料的吸收池。钯(Pd)与某配体反应生成1:4的有色配位化合物,用1.00cm吸收池于520nm处测得浓度为0.200X10-6g/ml的钯配合物溶液的吸光度为0.390,试求钯配合物的E1%1cm及值。(钯配合物的分子量为106.4)解:A=E;1
5、*C*L0.3901%=lcmC*L0.200*10*100*1.00M函_106.410lcm101.95*10*1.95*10=2.07*10有一浓度为2.00X10-5mol/L的有色溶液,在一定吸收波长处于0.5cm的吸收池测得其吸光度为0.300,如在同一波长处,于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为20,则此溶液的浓度是多少?A=_lgT二E;*C*LA_Q-lgT2C20.3002.00*10$-lg20%2.oono(-ig2Q%)466,io.5(mol/1:i13.解:A=E*C*LA0.557E=1123C*L0.4962*1e=-*E=-*1123=2650
6、2.8._1010匕.解:A二E*C*L-lgT-IgT,带入菽据進o耳=也1J肛2134C28、在紫外可见光谱分析种极性溶剂会使被测物吸收峰()A.消失B.精细结构更明显C.位移D.分裂27、某物质在某波长处的摩尔吸光系数很大,则表明(A)A.该物质对某波长的吸光能力很强B.该物质浓度很大C.光通过该物质的溶液的光程长D.测定该物质的精密度很高D26、化合物CH3COOCH=C(CH3)2的n-n*跃迁在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是A.环己烷B.氯仿C.甲醇D.水25、当透光率的测量误差T为0.5%时,分光光度计测量有色化合物的浓度误差最小时的吸光度值为(D)A.0.368B.0.334
7、C.0.443D0.43424、丙酮在乙烷中的紫外吸收入max=279nm,=14.8,此吸收峰是由哪种能级跃迁引起的(A)A.nn*B.no*C.nn*D.oo*23、1,3-丁二烯有强紫外吸收,随着溶剂极性的降低,其入max将(B)A.长移B.短移C.不变化,但增强D.不能判定22、用紫外吸收光谱区别共轭烯烃和a,0-不饱和醛及酮可根据下述那个吸收带的出现与否来判断(B)A.K带B.R带C.E1带D.E2带21、某化合物的一个吸收带在正己烷中测得入max=327nm;在水中测得入max=305nm,该吸收是由下述的哪种跃迁类型所引起的(A)A.nn*B.no*C.nn*D.oo*20、下列
8、基团不属于紫外-可见光光谱中助色团的是(C)A.-OHB.-NH2C.D.-Cl18、某化合物在正己烷中测得入max=305nm,在乙醇中测得入max=307nm,该吸收是由下列哪种跃迁所引起的(C)A.nn*B.no*C.nn*D.oo*17、某化合物在220400nm范围内没有紫外吸收,该化合物可能属于以下化合物中的哪一类(D)A.芳香族化合物B.含共轭双键化合物C.醛类D.醇类16、双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出的优点是(D)A.可以扩大波长的应用范围B.可以采用快速响应的检测系统C.可以抵消吸收池带来的误差D.可以抵消因光源变化带来的误差15、区别nn*和打n*跃迁类型
9、,可以用吸收峰的(C)A.最大波长B.形状C.摩尔吸收系数D.面积14、在紫外-可见吸收光谱中,助色团对谱带的影响是使谱带(A)A.波长变长B.波长变短C.波长不变D.谱带蓝移13、透光率与吸光度的关系是(A)A.lg(1/T)=AB.lgT=AC.1/T=AD.T=lg(1/A)12、摩尔吸收系数()的单位是(C)A.molL-1cm-1B.molg-1cm-1C.Lmol-1cm-1D.gmol-1cm-111.在吸光光度分析法中,需要选择适宜的读数范围,这是由于(A)A.吸光度A=0.700.20时,误差最小B.吸光度A=10%80%时,误差最小吸光度读数越小,误差越小D.吸光度读数越大
10、,误差越小9、符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,摩尔吸收系数的数值(C)A.增大B.减小C.不变D.无法确定变化值8、在化合物的紫外吸收光谱中,R带是指(D)A.nb*跃迁B.共轭非封闭体系的nn*跃迁C.ob*跃迁D.nn*跃迁7、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指(D)A.no*跃迁B.共轭非封闭体系的nn*跃迁C.oo*跃迁共轭非封闭体系的nn*跃迁6、有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液,A溶液用1.0cm的吸收池测定,B溶液用2.0cm的吸收池测定,结果在同一波长下测得的吸光度值相等,它们的浓度关系是(D)A.A是B的1/2B.A等于BC.B是A的2倍D.B是A的1/2TOC o
11、1-5 h z5、下列四种因素中,决定吸光物质摩尔吸收系数大小的是(A)A.吸光物质的性质B.光源的强度C.吸光物质的浓度D.检测器的灵敏度4、丙酮的紫外-可见吸收光谱中,对于吸收波长最大的那个吸收峰,在下列四种溶剂中吸收波长最短的是(D)A.环己烷B.氯仿C.甲醇D.水3、在下列化合物中,能在近紫外光区产生两个吸收带的是(B)A.丙烯B.丙烯醛C.1,3丁二烯D.丁烯2、有色配合物的摩尔吸光系数与下面因素有关系的是(D)A.吸收池厚度B.有色配合物的浓度C.吸收池材料D.入射光波1、紫外-可见分光光度法合适的检测波长范围是(B)A.400800nmB.200800nmC.200400nmD.
12、101000nm固有溶解度:难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。聚集速度:沉淀形成过程中,离子之间互相碰撞聚集成晶核,晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒,这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢,称为聚集速度。定向速度:构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢,称为定向速度。共沉淀现象:在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象:当沉淀析出后,在放置过程中,溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。再沉淀:将沉淀过滤洗涤之后,重新溶解,再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。陈化:亦称熟化,即当沉淀作用完毕以后,让沉淀和母液在一起放置一段时间,称为陈化。均匀沉淀法:在
13、一定条件下,使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀,然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这种方法称为均匀沉淀法。活度积、溶度积、条件溶度积有何区别?活度积:活度积:在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中,各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数,简称活度积,用Kap表示之。ap如活度积K0=a-a弘SPm+A-浓度积:在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示之。如溶度积K=M+-A-SP条件浓度积:在沉淀平衡的过程中,构晶离子在溶液中各型体的总浓度
14、之积,用K表示之。SP条件溶度积K=MA=K-a-a当溶液中离子强度很小时,k=k若溶液中离子强度大时,则两者不相等,而是KSPSPMAapspap小于K。,同一种沉淀的条件浓度积K随沉淀条件的变化而变化。spSP滴定分析概论思考题与习题答案用在干燥器中长期保存的硼砂(Na2B4O7.10H2O)基准物质标定HC1溶液的浓度。答:cHCl偏低。用硼砂(Na2B407.10H20)基准物质标定HC1溶液的浓度:c_2mB。在干燥器中长期保存的硼砂,易TOC o 1-5 h zHCl24/2C2472HClVMXHCTNa2B4O7.10H2O1000失去结晶水,使相同质量的硼砂基准物中Na2B4
15、07的含量偏高,消耗VHCl偏大,使cHCl偏低。247HClHCl用吸潮的碳酸钠基准物质标定HCl溶液的浓度。答:CHCl偏高。用碳酸钠基准物质标定HC1溶液的浓度:c2mNa2CO3。相同质量的碳酸钠基准物质中,吸潮的碳酸钠基准HClHCl2PMXHClNa2CO31000物质中碳酸钠的含量降低,消耗VHCl偏小,使cHCl偏高。HClHCl用NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度,滴定速度太快,附在滴定管上的NaOH标准溶液来不及流下就读取滴定体积。c-V答:cHCl偏高。用NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度:cNaOH。滴定速度太快,附在滴定管上的NaOH标准溶液来不及HClHClVH
16、Cl流下就读取滴定体积,则使消耗V偏大,使cHCl偏高。以酚酞作指示剂,用吸收了CO2的NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度。答cHCl偏高。:NaOH标准溶液吸收了CO2则部分NaOH生成Na2CO3,1molCO2将消耗2mol的NaOH生成1mol的Na2CO3。若滴定中1molTOC o 1-5 h zHCl223223Na2CO3能与2mol的HCl反应生成CO2,cNOH相当没改变,对cHCl浓度无影响。若滴定中1mol的Na2CO3只能与1mol的HCl反应生成232NaOHHCl23NaHCO3,贝V滴定相同物质量的HCl,消耗Vnoh偏大,使cHCl偏高。滴定以酚酞作指示剂,
17、1mol的Na,CO3只能与1mol的HCl反应生成3NaOHHCl23NaHCO3,则消耗VNOH偏大,使cHCl偏高。以甲基橙作指示剂,用吸收了CO2的NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度。答:cHCl无影响。以甲基橙作指示剂,1molNa2CO3能与2mol的HCl反应生成CO2,对cHCl浓度无影响。HCl232HClMH2C2O4.2H2O=12602)8已知NaOH标准溶液的浓度为01002molL-】,今欲测定草酸(H2C2O42H2O)的含量,问:至少应称取草酸样品多少克?此称样量相对误差是否小于0.1%?若要使称量相对误差小于0.1%,可如何操作解:为了使滴定的相对误差W0.
18、1%,消耗滴定剂的体积需20ml。1n2NaOH若消耗NaOH标准溶液20ml,贝V:滴定反应2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O11mol的NaOH相当于2mol的H2C2O42H2O,即n22242H2C2O42H2Om1cVxMH2C.O4-2h2o1x0.1002x20 x126.020.13g)生。2。42NaOHNaOH100021000样品称量0.13g,相对误差:土0.00020.13x100%0.15%0.1%若要使称量相对误差小于0.1%,可加大称样量至0.2g,使用50ml规格的滴定管滴定或精密称样至0.65g,准确配成100ml的溶液,再吸取20ml溶液来
19、滴定。9.称取含铝试样0.5300g,溶解后定溶为1000mL的溶液。精密吸取20.00mL上述溶液于锥形瓶中,准确加入EDTA(005012molL-i)标准溶液20.00mL,控制条件使AP+与EDTA反应完全,然后用的ZnSO4(005035molL-i)标准溶液滴定剩余的EDTA,消耗ZnSO4标准溶液1520mL,计算试样中Al2O3的含量。(已知M101.96)Al2O3解:相关化学反应为:Al+Y(定量过量)AlYZn+Y(剩余)ZnY1=2edta,1molEDTA(艮卩Y)相当于1mol的Zn2+,即11molEDTA(即卩Y)相当于1mol的Al3+,相当于mol的Al2O
20、3,即n223AlO23n=nZnSO4EDTA总的EDTA的物质的量:cEDTAVEDTA=0.05012X20.00(moL)剩余的EDTA的物质的量:cZSOVZSO=0.05035X15.20(moL)ZnSO4ZnSO4消耗掉的EDTA的物质的量:cVcV=0.05012X20.000.05035X15.20(moL)EDTAEDTAZnSO4ZnSO4试样中Al2O3的含量(cV-cVEDTAEDTAZnSOZnSOAlO%=4_2320.00m1s100.0X100%11(0-05012120-00-.5035115-20)1盟z2001100%=11.4(%)0.53001迪1
21、00.0的F/+还原为Fe2+,用KMnO4标准溶液滴定,消耗KMnO4溶液2500ml,再称取试样05000g,用重量法分析,得到Fe2O3和Al2O3总质量为0.4500go已知1ml的KMnO4溶液相当于0.006301g的H2C2O42H2Oo计算KMnO4溶液的物质的量浓度。样品中FeO与Al2O3的质量分数。(MH2C2O4.2H2O=12602,MFe/59.7MFeO=7185,MAl2O3=10196)解:相关反应为:2MnO-+5Cc2一+16H+2Mn2+10CO2f+8H2O4242221molHCOHcO相当于三molKMnO,艮卩n224254KMnO42=n5H2
22、C24-2H2KMnO4溶液的物质的量浓度2“1000 HYPERLINK l bookmark22 c=T1KMnO5KCrO/HCO-2HOM42272242MHCO-2HO2242=5x0-0063011器=0-02000(mo1L-1)滴定反应为:5Fe2+MnO-+8H+5Fe3+Mn2+4H20421molKMnO相当于5molFe2+,1molFe2+相当于1molFeO,所以1molKMnO相当于5molFeO,即n44FeO=5nKMnO4样品中FeO的质量为:=5cVKMnO4mFeOKMnO41掘=510-02000125-001孟=0-1796(g)样品中FeO的质量分
23、数:5cW(%)=FeOVKMnOKMnO44msMXFeO100071.85510.02000125.0011100%=A001100%=35.92(%)样品中Fe2O3的质量为:0.500023m=mFe2O3M159.71Fe=0.17961=0.1996(g)FeO2M2171.85FeO样品中AlQ,的质量为:0.4500-m=0.45000.1996=0.02504(g)23Fe2O3m0.02504样品中Al2O3的质量分数:(%)=a21100%=1100%=50.08(%)23AlO3m0.5000s第7章沉淀滴定和重量分析(1)用银量法测定下列试样:BaCl2KClNH4ClKSCNNa2CO3+NaClN
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