大学无机化学第十六章试题及答案

1、右时第十七章卤素总体目标：掌握卤素单质、氢化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途掌握卤素及其化合无各氧化态间的关系各节目标：第一节卤素单质了解卤素单质的物理性质，如：颜色、状态、熔点、沸点、溶解性等等掌握卤素单质的化学性质，包括与水作用、与金属的反应、与非金属反应、与氢气的反应及其递变规律；了解卤素单质的用途运用元素电势图来判断卤素及其化合物的氧化还原性第二节卤化氢和氢卤酸掌握卤化氢的酸性、还原性、热稳定性及其变化规律；卤化氢的制备方法第三节卤化物、卤素互化物和拟卤素了解卤化物的分类；金属卤化物、卤素互化物和拟卤素的主要性质和制备第四节卤素的含氧化合物了解卤素含氧酸及其盐酸性、氧化性强度及

2、变化规律II习题一选择题某元素的电势图为：已入?。”-0.%-0.,下列说法中正确的是()M不能发生歧化反应2+C.M是强还原剂碘的电子结构式是Kr5S5P2（）B.M是强氧化剂2+D.M与M反应生成M4+2+指出下列哪种化学式的化合物不能存在IFB.IFC.NaHIOD.HIF57326下列关于（CN）的反应中，不象卤素单质反应的是（）2A.（CN）+H0二二HCN+HCNOB.可在空气中燃烧C.与银、汞、铅反应得难溶盐D.与卤素反应生成CNCl、CNBr等22下列叙述正确的是（）A.无论在酸性还是在碱性介质中，卤素电对X|X不变2耆vtVrcf由于卤素阴离子（X）具有还原性，所以能用电解卤

3、化物水溶液的方法制备卤素单质卤素阴离子可以作为路易斯碱而构成配合物的内界氟的电负性最大，所以F分子中的共价键是所有共价键中最强的2TOC o 1-5 h z在含1一的溶液中通入Cl，产物可能是（）2A.I和Cl_B.ClO和Cl一C.ICl一D.以上产物均有232可能将氟气通入水中，生成的产物可能有（）A.0、0和HFB.OF和HFC.H0和HFD.以上诸种23222冷的氯水中微粒的种类有（）2A.5种B.6种C.7种D.8种卤素互化物一般由较重卤素和较轻卤素构成，在卤素互化物分子中，较轻卤素原子个数一般为（A.1B.2C.1、3、5、7（奇数）D.2、4、6（偶数）下列物质受热产生Cl的是（

4、2A.ClO35B.ClO2C.ClO22D.ClO10.关2于SnCl和SnCl的熔沸点高低,24正确的是（A.SnCl高于SnCl24B.SnCl低于SnCl2C.两者差不多一样高D.外界条件不同,熔、沸点高低不同11.制备F实际所采用的方法是（2A.电解HFB.电解CaF2C.电解KHF2D.电解NHF12.实4验室制备Cl最常用的方法是（2A.KMnO与浓盐酸共热4MnO与稀盐酸反应2C.MnO与浓盐酸共热2D.KMnO与稀盐酸反应413.实验室制得的氯气含有HCl和水蒸气，欲通过二个洗气瓶净化，下列洗气瓶中试剂选择及顺序正确的是（A.NaOH，浓HSO24B.CaCl，浓HSO224

5、C.HO,浓HSO224D.浓HSO,H014.下列各对242B.NaCl与MnO试剂混合后能产生氯气的是（A.NaCl与浓HSO2433C.NaCl与浓HNOD.KMnO与浓HCl15.实验室中制取4少量HBr所采用的方法是（A.红磷与Br混合后滴加HO22B.KBr固体与与浓HSO作用24C.红磷与H0混合后滴加Br22D.Br在水中歧化反应216.欲与KBr固体制备HBr气体,应选择的酸是（A.HSO24B.HAcC.HNO3D.HPO3417.氢氟酸最好贮存在（吉林大学无机化学例题与习题）A.塑料瓶中B.无色玻璃瓶中C.金属容器中D.棕色玻璃瓶中18.卤素单质中,与水不发生水解反应的是

6、（A.F2B.Cl2C.Br2D.I219.在热碱溶液中，Cl的歧化产物为（2（吉林大学无机化学例题与习题）A.Cl和ClO-B.Cl和ClOC.2-Cl和ClOD.Cl-3-和ClO4-20.卤素的氧化物中,热稳定性最高的是（吉林大学无机化学例题与习题）A.ClO2B.OF2C.IO25D.IO2721.下列各对物质在酸性溶液中能共存的是（）（吉林大学无机化学例题与习题）A.FeCl3与KIB.FeCl与Br22C.FeCl与KBr3D.KI与KIO22.下列有关卤素的论述不正确的是（）（吉林大学无机化学例题与习题）A.溴可由氯作氧化剂制得B.卤素单质都可由电解熔融卤化物得到I是最强的还原剂

7、2F是最强的氧化剂2二填空题碘易溶于溶剂中，也易溶于盐溶液中，形成。将氯水加入溴化钾和碘化钾的混合溶液，首先析出色的，然后析出色的。陽品氢卤酸在一定压力下能组成，将氢卤酸蒸馏会达到不变。歧化反应是指，卤素歧化反应类型有，判断歧化反应的热力学依据是。金属卤化物与生成化合物，称为，在IF、IF中的I35的成键轨道和分子的几何构型分别是。F，Cl，Br三元素中电子亲合能最大的是，单质的解离能最小的是。键能FCl，活泼性FCl。222卤素单质的颜色为：F,Cl，Br，I。（222、吉林大学无机化学例题与习题）I溶于KI溶液中的颜色可能为，或，原因2是。导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是小

8、，TOC o 1-5 h z而特别大。（吉林大学无机化学例题与习题）三简答题已知砹的元素电势图EAtO一1.5HAt01.01/2At0.3AtA32-判断在酸性介质中，用CrO离子氧化At最可能产物。272-Mn的电势图在极性溶液中为：MnO0.564Mn02.26MnO0.95Mn01.51Mn4一42-223一2+-1.18Mn写出可能发生歧化反应的方程式，并配平。写出MnO作为氧化剂与NaS0在不同PH值下的反应。424为什么不能用盐酸与铅反应制取AlCl?3熔融的AlBr不导电，而AlBr的水溶液是电的良导体。33SnCl在潮湿的空气中发烟（写出反应式）。4F的电子亲合能比Cl小，但

9、F却比Cl活泼，请解释原因。22四支试管分别盛有HCl，HBr，HI，HSO溶液。如何鉴别？吉大24漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？吉大为什么NHF一般盛在塑料瓶中？4说明I易溶于CCl，KI溶液的原因。24陽品四计算题把氯水滴加到Br,I混合液中的现象是先生成I,I被氧化成HIO,最-223后生成Br。（1）写出有关的反应方程式。（2）有人说：“电动势大的反应2一定先发生”。你认为如何？将0.100molI溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到I溶液。I生成23-3-反应的Kc值为0.752，求I溶液中I的浓度。3-2根据电势图计算在298K时，Br在碱性水溶液中歧化为Br

10、_和BrO一23的反应平衡常数。（1）向含Br、Cl-的混合溶液中滴加AgNO溶液，当AgCl开始沉淀3时，溶液中Br/Cl的比值是多少？（2）向含ISCl-的混合溶液中滴加AgNO溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中I/Cl的比值3是多少？分离Cl，Br离子的方法是：加足量的AgNO溶液使它们沉淀，经过3过滤、洗涤后，往沉淀上加足量的2mol/dmNH?HO,AgCl溶解而AgBr微332溶。如果开始的Cl-浓度为Br的500倍，问能否用这个方法分离Cl-和Br？参考答案选择题B2.D3.B4.C5.D6.D7.C8.C9.D10.A11.C12.C13.C14.D15.C20.C21.C22

11、.C二填空题有机，1一，配位离子I-3恒沸溶液，溶液的组成和沸点E16.D17.A18.A19.C2.红棕，Br，紫黑，I224.自身氧化还原反应，两种，E右Cl，F2浅黄，黄绿，棕红，紫黑不同V,黄，红，棕，1的浓度2卤素单质，多卤化物，平面三角形、三角双锥F原子半径，HF键的解离能三简答题提示：最可能的产物为At0-，因为E|Cr2O72-TOC o 1-5 h z=1.33，而E?-|Cr3+AtO3-=1.19E?|AtHAtO-=0.65E?|AtAt2-=0.3，而1.19E，2H+MnO=Mn+MnO；+HO氧化型还原型+23-2+224H+3MnO=MnO；+2MnO+2HO+

12、42-24-2MnO在酸性介质中还原为Mn，在中性中为MnO，在强碱中为MnO。-2+242-由AlCl的水解及其Al(OH)的不稳定性，.最终得到AlO。3234提示：a.从Al极性能力及Br_的特点进行考虑；b.从AlBr在水溶液3+3中电离。提示：SnCl水解。4答：F的半径特殊的小，因而其F电子密度较大，生成氟离子时，放出的能量较少。F却比Cl活泼，原因是F的半径小，氟原子非键电子对之间22斥力较大而使F的解离能比Cl小，氟化物的晶格能比氯大，能量更低。22其次，在水溶液中，F的水合热比Cl-大得多。向四支试管中分别加入少许CCl和KMnO，CCl层变黄或橙色的是HBr，44CCl4层

13、变紫的是HI,CCl层不变色，但KMnO褪色或颜色变浅的是HCl,无明显44变化的是HSO。本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。24漂白粉中的有效成分是Ca(ClO)，在空气中易吸收CO生成HClO，22Ca(ClO)+CO+HO=CaCO+2HClO,HClO不稳定，易分解放出O：222322HClO=HCl+O，2此外，生成的HCl与Ca(ClO)作用产生Cl放出也消耗漂白粉的有效成22分。HCl+HClO=HO+Clt漂白粉中往往含有CaCl杂质，吸收CO的Ca(ClO)2222也与CaCl作用：Ca(ClO)+2CO+CaCl=2CaCO+2CloTOC o 1-5 h z2222232

14、NHF水解生成NH和HF：NHF+HO=NH?HO+HF，HF和SiO反应，使4342322玻璃容器被腐蚀：SiO+4HF=SiFt+2HO因而NHF只能储存在塑料瓶24243中。答：I是非极性分子，易溶于非极性溶剂CCl（相似相溶）。I和KI作242用生成多卤离子I。3-四计算题1.解：（1）Cl+2I=2Cl+I2-2E（电池）二E（Cl/Cl）-E（I/I）002-02-=1.36-0.54=0.82V5Cl+I+6HO=2HIO+10HCl2223E（电池）二E（Cl/Cl）-E（HIO/I）=1.36-1.2=0.16VCl+2Br=2Cl+Br002-0322-2E（电池）二E（C

15、l/Cl）-E（Br/Br）=1.36T.08=0.28V002-02-（2）反应发生的先后与反应速率有关。电动势的大小只与反应程度有关。解：I+I2-13-反应前0.10.10平衡时0.1-x0.1-xxKc=x/（0.1x）=0.752求得：x=0.007522故I溶液中I的浓度为：0.1-x=0.1-0.00752=0.09248mol/LTOC o 1-5 h z3-2解：？。：BrO_0.519Br+1.065BrB32Br在碱性水溶液中歧化为Br一和BrO一的反应为：233Br+6OH_5Br_+BrO一+3HO-32298K时，反应的平衡常数为：lgK=nE/0.05920=n（

16、?-?）/0.0592=5X（1.065-0.519）/0.0592=46.11K=1.30X10右左46解：（1）若起始Cl,Br浓度相差不大，加入AgNO溶液时先产生溶度积较小的AgBr沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中如下平衡:AgBr(s)=Ag(aq)+Br_Caq)Ksp(AgBr)=AgBr-=5.35+X10)AgCl(s)二Ag(aq)+Cl一(aq)Ksp(AgCl)=AgCl一=1.77-13+X10AgBr(s)+Cl_(aq)=AgCl(s)+Br_(aq)K=Ksp(AgBr)-10/Ksp(AgCl)Br_/Cl_=K=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)=5.35X10/1.77X10=3.02X10-13-10-3Br一还没有沉淀完全。(2)同理，在I一和Cl-混合溶液中滴加AgNO,AgCl开始沉淀时3I-/Cl-=K=Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)=8.51X10/1.77X10=4.81X10TOC o 1-5 h z-17-10-71一已沉淀完全。解：有关反应及平衡常数为AgCl(s)+2NH(aq)=Ag(NH)(aq)+Cl_(aq)332+K=Ksp(AgCl)XK(Ag(NH)稳32+AgBr(s)+2NH(aq)=Ag(NH)(aq)+Br_