一种钯催化剂的制备方法由该及应用1

1、(19)中民国家知识局*CN102764648A*(12)发明专利申请(10)申请号 CN 102764648(43)申请日 2012.11.07A(21)申请号201110116790.6(22)申请日2011.05.06(71)申请人林业大学地址 100083市海淀区东路 35 号(72)发明人(74)专利机构元本知识所 11308事务人(51).Cl.B01J C25BC25B23/44 (2006.01)3/04 (2006.01)11/08 (2006.01)权利要求书 1 页说明书 9 页附图 1 页(54) 发明名称一种钯催化剂的钯催化剂及应用(57) 摘要方法，由该方备的本发明

2、公开了一种钯催化剂的方法、由该方备的钯催化剂及应用，属于环境技术领域。本发明钯催化剂的方法包括 ：首先对碳质载体进行酸预处理，制得预处理碳质载体 ；然后将氯化钯、柠檬酸钠、乙二醇与预处理碳质载体混合后，进行氧化还原反应，反应后的还原态钯负载于预处理碳质载体上即可。本发明方备的活性金属组分 Pd 以非晶态均匀分布在碳质载体表面，组分 Pd 的粒径分布在 3-6nm，金属 Pd 活性组分附着力强、分散度高、有效利用率高。使用 Pd催化剂作为电化学阴极使用时将温室气体二氧化碳还原为液体还原效率高，液体燃料得率高，达到有效降低碳排放的目的。CN 102764648 A权利要CN 102764648 A

3、1/1 页1. 一种钯催化剂的方法，其特征是包括如下顺序进行的步骤 ：对碳质载体进行酸预处理，制得预处理碳质载体 ；将氯化钯、柠檬酸钠、乙二醇与预处理碳质载体混合后，进行氧化还原反应，反应后的还原态钯负载于预处理碳质载体上即可。2. 如权利要求1 所述的碳纳米管。方法，其特征是步骤1) 中所述碳质载体选择活性炭和/ 或3. 如权利要求 1 或 2 所述的方法，其特征是，步骤 1) 中所述的酸预处理按照如下步骤进行 ：首先将碳质载体中浸没于混合酸溶液中，然后加热升温，进行氧化还原反应。如权利要求 3 所述的原反应时间为 1-3h。如权利要求 3 所述的硝酸溶液和硫酸溶液组成。方法，其特征是所述氧

4、化还原反应温度为 55-65；氧化还方法，其特征是所述混合酸溶液由体积之比为 1 2-4 的6. 如权利要求 1 或 2 所述的下步骤顺序进行 ：方法，其特征是，步骤 2) 中所述氧化还原反应按照如将固体 PdCl2 与浓盐酸、乙二醇混合，配置成 PdCl2/ 乙二醇溶液 ；向PdCl2/ 乙二醇溶液中加入柠檬酸钠，混合均匀后加入碱性溶液，调节溶液的 10，然后加入预处理碳质载体，混合均匀 ；值C) 加热、升温并保持温度为 130-150，进行氧化还原反应，不断加入碱性溶液，使溶液的值始终 10，直至值不再下降，停止反应，然后冷却过滤得滤渣，即得。7. 如权利要求 6 所述的方法，其特征是步骤

5、 B) 中所述柠檬酸钠与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的摩尔数之比为 1-3 1。8. 如权利要求 6 所述的方法，其特征是步骤 B) 中所述预处理碳质载体与 PdCl2/乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 0.1-10。一种钯催化剂，其特征是按照如权利要求 1-8 任意所述方一种如权利要求 9 所述钯催化剂用于电化学还原用。备而成的。液体中的应2CN 102764648 A1/9 页乚0001本发明涉及一种包含金属的催化剂及其方法和应用，特别涉及一种与贵金属结合的催化剂及其方法和应用，属于电化学和环境技术领域。0002目前，由于经济的发展，人类消耗能源的剧增，由此引起的全球变暖现象越来

6、越受到人们的关注世纪初人们就开始研究作为全球变暖的主要影响因子，它的减排成了当务之急。早在二十的利用技术，但因为是碳的最高氧化物阶段的产物，具有很强的化学稳定性，因此的再利用技术进展缓慢。目前的处理技术主要是的固定技术和资源化技术，但的固定并没有从根本上解决问题且花费巨大，而随着地球上石油、煤炭、天然气等资源的日益枯竭，越来越多的学者开始研究0003的资源化技术。由于是碳的最高氧化阶段的产物，其本身的化学性质稳定，常被看作惰性物质，需采用高温、高压或催化剂才能使其发生化学反应。因此，发展化学的研究工作关键是设法使其活化，目前主要采用催化加氢、电化学还原、光电化学还原等方法。与其他方法相比，电化

7、学方法的优点是 ：(1) 为使用水作为质子源提供了可能性 ；(2) 适用温度范围广 ；(3) 内在的高效率 ；(4) 装置投资少，操作简便。电化学催化不仅可以通过调节电催化剂表面与反应分子之间的相互作用来改变反应途径，降低活化能，还可以通过改变电极 / 溶液界面的电场来控制电化学反应的方向和速度，具有极大的优越性。在化石大量消耗，能源日益加剧的今天，由还原获取及化学品具有十分重要的意义和美好的应用前景。同时也可以提供一项崭新而有实用价值的温室气体回收利用技术。因此研究室温下的意义。0004目前已有电催化还原电催化还原，将其转化为液体具有十分重要的催化剂的的专利。例如和/ 福住俊一的方专利 20

8、0480026898.4 里阐述了有机金属配合物在水溶性介质中还原法，该方备的催化剂结构复杂且含有苯环，且其过程繁琐且负载到碳质等载体上时会发生结构和性能的改变，在电解过程中可能引进有机污染物。0005王云海等专利 101931081A 中阐述了电化学还原制甲醇的空气扩散电极方法，其催化剂的主要成包括氧化铜、氧化钌以及氧化铜和其它金属氧化物的复合物或者氧化钌以及其它金属氧化物的复合物。在 0.1mol/L 碳酸氢钠电解质分压为一个大气压的温和条件下，氧化铜催化剂在电接电压为 6.23V 时还原甲醇的电流效率达到 30以上 ；氧化铜 - 氧化铅在电接电压 6.95V 时还原醇的电流效率达到了 4

9、0以上。但其催化剂成分复杂且金属使用量很大，且甲出的气体扩散电极性能也低于用比表面积大的碳质材料的气体扩散电极。3CN 102764648 A2/9 页发明本发明的目的是针对上述现有技术存在提供一种钯催化剂的方法，由000 该方备的钯催化剂及应用，本发明的催化剂为电化学还原氧化耦合多功能载钯(Pd) 催化剂，作为电化学阴极的催化剂使用时，不仅能将高度稳定的还原为甲醇、的排放和回收利用甲酸、乙酸等液体，而且催化转化效率高，为降低温室气体提供了一种崭新的方法。0007为实现本发明的目的，本发明一方面提供一种钯催化剂的序进行的步骤 ：00081) 对碳质载体进行酸预处理，制得预处理碳质载体 ；方法，

10、包括如下顺00092) 将氯化钯、柠檬酸钠、乙二醇与预处理碳质载体混合后，进行氧化还原反应，反应后的还原态钯负载于预处理碳质载体上即可。0010其中，步骤 1) 中所述碳质载体选择活性炭和 / 或碳纳米管。0011特别是，所述活性炭的粒度为 20-100nm ；所述碳纳米管的直径为 10-60nm，优选为 40-60nm ；长度 1-15m，优选为 1-2m。0012其中，步骤 1) 中所述的酸预处理按照如下步骤进行 ：首先将碳质载体中浸没于混合酸溶液中，然后加热升温，进行氧化还原反应。0013其中，所述的混合酸溶液由体积之比为1 2-4 的硝酸溶液和硫酸溶液组成 ；所述的氧化还原反应的温度为

11、 55-65 ；氧化还原反应的时间为 1-3h。0014特别是，氧化还原反应温度优选为 60 ；氧化还原反应时间优选为 2h ；所述硝酸溶液与硫酸溶液的体积之比优选为 1 3。0015特别是，所述硝酸溶液的质量百分比浓度为 40-65 ；硫酸溶液的质量百分比浓度为 60-98。001 特别是，包括将酸预处理后的碳质载体进行过滤、洗涤，并将滤渣烘干。0017其中，滤渣烘干温度为 60-100，优选为 70-80。0018特别是，所述碳质载体重量与硝酸溶液与硫酸溶液的体积之和的比例为 1 10-200，优选为 1 20。0019其中，步骤 2) 中所述的氧化还原反应按照如下步骤顺序进行 ：0020

12、A) 将固体氯化钯 (PdCl2) 与浓盐酸、乙二醇混合，配置成 PdCl2/ 乙二醇溶液 ；0021B) 向 PdCl2/ 乙二醇溶液中加入柠檬酸钠，混合均匀后加入碱性溶液，调节溶液的值 10，然后加入预处理碳质载体，混合均匀 ；0022C) 加热、升温并保持温度为 130-150，进行氧化还原反应，不断加入碱性溶液，使溶液的值始终 10，直至值不再下降，停止反应，然后冷却过滤得滤渣，即得。0023 特别是，步骤 A) 中所述乙二醇与PdCl2 的摩尔数之比 1，乙二醇与 PdCl2 的摩尔数之比优选为 1-9000 1。0024 特别是，所述浓盐酸的质量百分比浓度为 34-36，优选为 3

13、5。0025 尤其是，固体 PdCl2 与浓盐酸的固液之比 1 2-150( 即当固体氯化钯的重量为 1g时，浓盐酸的体积为 2-150mL ；当固体氯化钯的重量为 1kg 时，浓盐酸的体积为 2-150L)，优选为 1 30-150。002 其中，步骤 B) 中所述柠檬酸钠与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的摩尔数之比为4CN 102764648 A3/9 页1-3 1，优选为 2 1。-0027加入的柠檬酸钠电离出柠檬酸根与PdCl6 (PdCl2 与盐酸形成的络合物) 形成稳定的络合物，对钯离子起保护作用并增加空间位阻，有效降低了 Pd 离子在还原成 Pd0 的过程中的团聚现象和控制 P

14、d0 的粒径大小。0028特别是，步骤B) 中所述的碱性溶液是质量百分比浓度为5-30的NaOH/ 乙二醇溶液。0029尤其是，步骤 B) 中所述值为 10-11。0030其中，步骤 B) 中所述预处理碳质载体与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 0.1-10，优选为 100 0.5-3。0031特别是，在加入预处理碳质载体之后，首先进行超声混合，然后再进行搅拌混合，使 PdCl2 和柠檬酸钠均匀附着在预处理碳质载体上。0032其中，步骤 C) 中所述温度优选为 130-140，进一步优选为 140。0033特别是，步骤C) 中所述的碱性溶液是质量百分比浓度为5-30的Na

15、OH/ 乙二醇溶液。0034特别是，还包括将过滤后的滤渣用去离子水洗涤至流出液中不含有氯离子。0035特别是，还包括将洗涤后的滤渣在温度为 60-90下干燥至恒重。003 本发明另一方面提供一种按照上述方0037本发明又一方面提供一种按照上述方备而成的钯催化剂。备而成的钯催化剂在电化学氧化还原液体中的应用。0038其中，将所述的钯催化剂成载钯气体扩散阴极，对用饱和的碳酸氢钠或 / 和碳酸氢钾溶液进行电解，制得液体。0039本发明与现有技术相比具有以下优点 ：00401、本发明催化剂的方法环保工艺简单，对碳质载体进行混合酸预处理后，碳质载体表面含氧官能团含量增加，表面含氧官能团在碳质载体表面的分

16、布均匀，提高了碳质载体的吸附活性，对贵金属 Pd 的吸附能力强。00412、本发明的催化剂稳定性高，还原法担载催化活性组分金属钯的过程中，载体对钯的附着力强，催化活性组分金属钯在碳质载体上的分布均匀，分散度高，金属钯高度分散在碳载体表面，形状规则，金属钯的粒度细小而且均匀，钯的粒径达到 3-7nm，金属还原效率高。00423、本发明的钯催化剂催化活性高，电化学还原生成甲醇、甲酸、乙酸等液体0043液体，转化率达到 40-60。4、本发明的钯催化材料用于电化学还原，将温室气体制成，利于资源的循环利用，有效地降低了大气环境中的含量，还能在二氧化碳排放之前使用本催化剂，为减少的排放提供了新的方法和新

17、的材料选择。明0044图 1 是实施例 1 中所0045图 2 是实施例 2 中所的 Pd 催化剂的电子扫描电镜图 ；的 Pd 催化剂的电子扫描电镜图。5CN 102764648 A4/9 页004 为更好理解本发明的内容，下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明，但所举之例并不限制本发明的保护范围。0047实施例 100481预处理碳载体00491) 将活性炭粉末(5g) 加入到 250mL 的三口烧瓶中，并加入磁转子，然后加入 25mL浓硝酸溶液和 75mL 的浓硫酸溶液，其中，浓硝酸溶液的质量百分比浓度为 65，浓硫酸溶液的质量百分比浓度为 98，活性炭粉末的粒径为 20-70nm

18、 ；00502) 在恒温磁力搅拌器上进行搅拌，并加热升温至 60，在 60条件下进行氧化反应 1h，提高碳质载体表面含氧官能团量，然后冷却至室温 (20 ) 后过滤，滤渣用去离子水洗涤至洗涤液呈中性 ( 即洗涤后的流出液的值为 7.0)。0051 3) 将洗涤后的滤渣于 70下烘干至恒重，得到预处理碳质载体。0052 采用 Boehm 滴定法测定预处理碳质载体表面含氧基团，并采用红外光谱分析碳质载体改性前后基团的变化，测定结果表明碳质载体表面存在含氧基团，含氧基团有利于金属 Pd 的高度分散，并且可提高催化剂的稳定性，检测结果如表 1 所示。00532、配制 PdCl2/ 乙二醇溶液0054将

19、 0.034g 固体 PdCl2 与 3mL 浓盐酸混合溶解后转入 250mL 的三口烧瓶中，然后加入 100mL 乙二醇，混合均匀，制得 PdCl2/ 乙二醇溶液，其中，浓盐酸的质量百分比浓度为 35，即固体PdCl2 与浓盐酸的固液比为1 88，固体PdCl2 与乙二醇的固液比为1 2941，固体 PdCl2 中 Pd 的摩尔数与乙二醇的摩尔数之比为 1 9000 ；00553钯催化剂005 1) 将 0.12g 柠檬酸钠 (C6H5O7Na32H2O) 加入到 PdCl2/ 乙二醇溶液中，在恒温磁力搅拌器上搅拌均匀，制得 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液，柠檬酸钠与 PdCl2/

20、乙二醇溶液中的 Pd 的摩尔数之比为 2 1 ；00572) 向 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液中滴加质量百分比浓度为 5的 NaOH/ 乙二醇溶液，调节值，使值为 10.5 ；00583) 加入预处理碳质载体 4g 后，将三口烧瓶置于超声震荡仪中，进行超声混合0.5h，然后将三口烧瓶置于恒温磁力搅拌器上搅拌 0.5h，使碳质载体、柠檬酸钠、PdCl2、乙二醇混合均匀，使得 PdCl2 与柠檬酸钠的络合物均匀附着在预处理碳质载体上，预处理碳质载体与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 0.5 ；2+000594) 加热升温至 140，进行氧化还原反应，PdCl2 中的

21、Pd 被还原为Pd ；乙二醇被氧化成酸，同时不断补加质量百分比浓度为5的NaOH/ 乙二醇溶液，使溶液的于 10，直至不再降低为止 ；值始终大00 05) 冷却至室温(25 ) 后，过滤并用去离子水洗涤滤渣，直至向滤渣洗涤后的流出液中加入 AgNO3 溶液，不产生白色 AgCl 时为止 ；00 16) 将洗涤后的滤渣置于烘箱中在 70下干燥至恒重，制得钯催化剂。00 2采用扫描电子显微镜 (SEM，S-4800 型仪器 ) 测定层分布状态，其电子扫描电镜图如图 1 所示。的钯催化剂表面的形貌、涂00 3采用 X 射线衍射 (XRD) 测定的钯催化剂的晶型和晶粒大小 ；采用透射电子显6CN 10

22、2764648 A5/9 页微镜 (TEM) 测定催化剂的表面形貌、分析颗粒大小及金属元素浓度，表征结果如表 2 所示。00 4实施例 200 51预处理碳载体00 1) 将碳纳米管(5g) 加入到250mL 的三口烧瓶中，并加入磁转子，然后加入20mL 硝酸溶液和 80mL 的硫酸溶液，其中，硝酸溶液的质量百分比浓度为 60，硫酸溶液的质量百分比浓度为 80，碳纳米管的直径为 40-60nm，长度 1-2m ；00 72) 在恒温磁力搅拌器上搅拌，并加热升温至 65，在 65条件下进行氧化反应1.5h，然后冷却至室温 (25 ) 后过滤，滤渣用去离子水洗涤至洗涤液呈中性 ( 即洗涤后的流出液

23、的值为 7.0)。00 8 3) 将洗涤后的滤渣于 60下烘干至恒重，得到预处理碳质载体。00 9 采用 Boehm 滴定法测定预处理碳质载体表面含氧基团，并采用红外光谱分析碳质载体改性前后基团的变化，测定结果表明碳质载体表面存在含氧基团，含氧基团有利于金属 Pd 的高度分散，并且可提高催化剂的稳定性，检测结果如表 1 所示。0070 2、配制 PdCl2/ 乙二醇溶液0071 将 0.07g 固体 PdCl2 与 10mL 浓盐酸混合溶解后转入 250ml 的三口烧瓶中，然后加入 100mL 乙二醇，混合均匀，制得 PdCl2/ 乙二醇溶液，其中，浓盐酸的质量百分比浓度为 35，即固体 Pd

24、Cl2 与浓盐酸的固液比为 1 142.9，固体 PdCl2 与乙二醇的固液比为 1 1429，固体 PdCl2 中 Pd 的摩尔数与乙二醇的摩尔数之比为 1 4500 ；00723钯催化剂00731) 将 0.35g 柠檬酸钠 (C6H5O7Na32H2O) 加入到 PdCl2/ 乙二醇溶液中，在恒温磁力搅拌器上搅拌均匀，制得 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液，柠檬酸钠与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的 Pd 的摩尔之比为 3 1 ；00742) 向PdCl2/ 柠檬酸钠/ 乙二醇溶液中滴加质量百分比浓度为 10的NaOH/ 乙二醇溶液，调节值，使值大于 11 ；0075 3) 加入预处

25、理碳质载体 4g 后，将三口烧瓶置于超声震荡仪中，进行超声混合0.5h，然后将三口烧瓶置于恒温磁力搅拌器上搅拌 0.5h，使碳质载体、柠檬酸钠、PdCl2-乙 二醇溶液混合均匀，使得 PdCl2，柠檬酸钠均匀附着在预处理碳质载体上，预处理碳质载体与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 1 ；007 4) 加热升温至 130，进行氧化还原反应，并不断补加质量百分比浓度为 10的NaOH/ 乙二醇溶液，使溶液的值始终大于 11，直至不再降低为止 ；00775) 冷却至室温(25 ) 后，过滤并用去离子水洗涤滤渣，直至向滤渣洗涤后的流出液中加入 AgNO3 溶液，不产生白色 AgC

26、l 时为止 ；00786) 将洗涤后的滤渣置于烘箱中在 90下干燥至恒重，制得钯催化剂。0079采用扫描电子显微镜 (SEM，S-4800 型仪器 ) 测定层分布状态，其电子扫描电镜图如图 2 所示。的钯催化剂表面的形貌、涂0080采用 X 射线衍射 (XRD) 测定的钯催化剂的晶型和晶粒大小 ；采用透射电子显微镜 (TEM) 测定催化剂的表面形貌、分析颗粒大小及金属元素浓度，表征结果如表 2 所示。0081实施例 300821预处理碳载体7CN 102764648 A6/9 页00831) 将碳纳米管(5g) 加入到 250mL 的三口烧瓶中，并加入磁转子，然后加入 33.3mL浓硝酸溶液和

27、 66.7mL 的浓硫酸溶液，其中，浓硝酸溶液的质量百分比浓度为 65，浓硫酸溶液的质量百分比浓度为 60，碳纳米管的直径为 40-60nm，长度 1-2m ；00842) 在恒温磁力搅拌器上进行搅拌，并加热升温至 55，在 55条件下进行氧化反应3 小时，提高碳质载体表面含氧官能团量，然后冷却至室温(20 ) 后过滤，滤渣用去离子水洗涤至洗涤液呈中性 ( 即洗涤后的流出液的值为 7.0)。0085 3) 将洗涤后的滤渣于 80下烘干至恒重，得到预处理碳质载体。008 采用 Boehm 滴定法测定预处理碳质载体表面含氧基团，并采用红外光谱分析碳质载体改性前后基团的变化，测定结果表明碳质载体表面

28、存在含氧基团，含氧基团有利于金属 Pd 的高度分散，并且可提高催化剂的稳定性，检测结果如表 1 所示。00872、配制 PdCl2/ 乙二醇溶液0088将 0.22g 固体 PdCl2 与 7.2mL 浓盐酸混合溶解后转入 250mL 的三口烧瓶中，然后加入 100mL 乙二醇，混合均匀，制得 PdCl2/ 乙二醇溶液，其中，浓盐酸的质量百分比浓度为 35，即固体 PdCl2 与浓盐酸的固液比为 1 33，固体 PdCl2 与乙二醇的固液比为 1 455，固体 PdCl2 中 Pd 的摩尔数与乙二醇的摩尔数之比为 1 1500 ；00893钯催化剂00901) 将 0.35g 柠檬酸钠 (C6

29、H5O7Na32H2O) 加入到 PdCl2/ 乙二醇溶液中，在恒温磁力搅拌器上搅拌均匀，制得 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液，柠檬酸钠与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的 Pd 的摩尔数之比为 1 1 ；00912) 向PdCl2/ 柠檬酸钠/ 乙二醇溶液中滴加质量百分比浓度为 30的NaOH/ 乙二醇溶液，调节值，使值为 12 ；00923) 加入预处理碳质载体 4g 后，将三口烧瓶置于超声震荡仪中，进行超声混合0.5h，然后将三口烧瓶置于恒温磁力搅拌器上搅拌 0.5h，使碳质载体、柠檬酸钠、PdCl2、乙二醇混合均匀，使得 PdCl2 与柠檬酸钠的络合物均匀附着在预处理碳质载体上，预

30、处理碳质载体与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 3 ；00934) 加热升温至 150，进行氧化还原反应，并不断补加质量百分比浓度为 5的NaOH/ 乙二醇溶液，使溶液的值始终大于 12，直至不再降低为止 ；00945) 冷却至室温(20 ) 后，过滤并用去离子水洗涤滤渣，直至向滤渣洗涤后的流出液中加入 AgNO3 溶液，不产生白色 AgCl 时为止 ；00956) 将洗涤后的滤渣置于烘箱中在 60下干燥至恒重，制得钯催化剂。009 采用 X 射线衍射 (XRD) 测定的钯催化剂的晶型和晶粒大小 ；采用透射电子显微镜 (TEM) 测定催化剂的表面形貌、分析颗粒大小及金属元

31、素浓度，表征结果如表 2 所示。0097实施例 400981预处理碳载体00991) 将活性炭粉末(5g) 加入到 250mL 的三口烧瓶中，并加入磁转子，然后加入 25mL浓硝酸溶液和 75mL 的浓硫酸溶液，其中，浓硝酸溶液的质量百分比浓度为 40，浓硫酸溶液的质量百分比浓度为 98，活性炭粉末的粒径为 50-100nm ；01002) 在恒温磁力搅拌器上进行搅拌，并加热升温至 60，在 60条件下进行氧化反应 2h，提高碳质载体表面含氧官能团量，然后冷却至室温 (25 ) 后过滤，滤渣用去离子水8CN 102764648 A7/9 页洗涤至洗涤液呈中性 ( 即洗涤后的流出液的值为 7.0

32、)。0101 3) 将洗涤后的滤渣于 90下烘干至恒重，得到预处理碳质载体。0102 采用 Boehm 滴定法测定预处理碳质载体表面含氧基团，并采用红外光谱分析碳质载体改性前后基团的变化，测定结果表明碳质载体表面存在含氧基团，含氧基团有利于金属 Pd 的高度分散，并且可提高催化剂的稳定性，检测结果如表 1 所示。表 1Boehm 滴定法测定预处理活性炭表面含氧基团010301040105010 2、配制 PdCl2/ 乙二醇溶液将 0.22g 固体 PdCl2 与 10mL 浓盐酸混合溶解后转入 250mL 的三口烧瓶中，然后加入 100mL 乙二醇，混合均匀，制得 PdCl2/ 乙二醇溶液，

33、其中，浓盐酸的质量百分比浓度为 35，即固体 PdCl2 与浓盐酸的固液比为 1 45.5，固体 PdCl2 与乙二醇的固液比为1 455，固体 PdCl2 中 Pd 的摩尔数与乙二醇的摩尔数之比为 1 4500 ；010701083钯催化剂1) 将 0.73g 柠檬酸钠 (C6H5O7Na32H2O) 加入到 PdCl2/ 乙二醇溶液中，在恒温磁力搅拌器上搅拌均匀，制得 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液，柠檬酸钠与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的 Pd 的摩尔数之比为 2 1 ；01092) 向 PdCl2/ 柠檬酸钠 / 乙二醇溶液中滴加质量百分比浓度为 5的 NaOH/ 乙二醇溶液，调节值，使值为 10 ；01103) 加入预处理碳质载体 4g 后，将三口烧瓶置于超声震荡仪中，进行超声混合0.5h，然后将三口烧瓶置于恒温磁力搅拌器上搅拌 0.5h，使碳质载体、柠檬酸钠、PdCl2、乙二醇混合均匀，使得 PdCl2 与柠檬酸钠的络合物均匀附着在预处理碳质载体上，预处理碳质载体与 PdCl2/ 乙二醇溶液中的钯的重量份配比为 100 3 ；01114) 加热升温至 140，进行氧化还原反应，并不断补加质量百分比浓度为 5的NaOH/ 乙二醇溶液，使溶液的值始终大于 10，直至不再降低为止 ；01125) 冷却至室温(20 ) 后，过滤并用去离子水洗涤滤渣，直至向滤渣洗