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文档简介
1、合成高分子化合物分子量1000以下:低分子 5000以上:高分子 链节组成高分子的重复单位 单体能聚合成高分子的低分子特点1、分子量大,具有多分散性。 2、具有线型和网型结构 。3、全是固态或凝胶体状态,易机械加工,有绝缘性和耐腐蚀性。按来源天然合成按结构线型体型支链型按性能和用途塑料橡胶纤维分类四烯:聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯。四纶:涤纶、锦纶、腈纶、维纶。四胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶。分类高分子的结构和性能的关系高分子的合成一、加聚反应 有一种或两种以上单体合成高聚物的反应,反应过程中没有低分子物质生成。均聚反应:仅由一种单体发生的加聚反应共聚反应:由两种以上单体共同聚合高分
2、子的合成一、加聚反应常见的引发剂:有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。C-O-O-COOC-OO22+CO2R +CH2=CHXR-CH2-CHX游离基与单体结合生成单体游离基(一)自由基加聚反应R-CH2-CHXCH2=CHX+R-CH2-CH-XCH2-CHXCH2=CHXR-CH2-CH-XCH2-CHXCH2-CH-X链的增长高分子的合成一、加聚反应(一)自由基加聚反应 CH-CHX CH2-CHX+ CH2-CH-X CH-CHX链的终止高分子的合成一、加聚反应A.双基结合终止(一)自由基加聚反应 CH-CHX CH2-CHX+ CH2-CH2X CH=CHX+链的终止高分子的合成
3、一、加聚反应B.双基歧化终止(一)自由基加聚反应+ H+(BF3OH)-CH3C=CH2CH3CH3C(BF3H)-CH3CH3+(二)正离子加聚反应高分子的合成一、加聚反应引发:BF3+H2O H+(BF3OH)-链的增长CH3C(BF3H)-CH3CH3+CH3C=CH2CH3+CH3CCH2CH3CH3+CH2C(BF3H)-CH3CH3+(二)正离子加聚反应高分子的合成一、加聚反应链的终止CH2CCH3CH3+-H+X-CH=CCH3CH3CH2CXCH3CH3(二)正离子加聚反应高分子的合成一、加聚反应NH2- +CH2=CHXCH2CHXH2N-高分子的合成一、加聚反应(三)负离子
4、加聚反应引发:CH2CHCH2CHXH2N-+XCH2CHXH2N-CH2=CHX高分子的合成一、加聚反应(三)负离子加聚反应链的增长高分子的合成一、加聚反应(三)负离子加聚反应链的终止 负离子加聚反应本身没有终止反应,要终止,必须加入终止剂,如果加入的是活性高聚物,则得到接枝型化合物。TiR+ CH2=CH2配位CH2=CH2TiRTiRCH2CH2TiCH2CH2R移位高分子的合成一、加聚反应(四)配位加聚反应反应产物无支链 空间构型是有规则的排列高分子的合成二、缩聚反应 缩聚反应是由相同或不同的单体,经过分子之间的缩合反应而形成的高聚物的过程。(1)所用单体是带有两个或两个以上-OH,
5、-COOH, -NH2等反应基团的化合物。 (2)是通过一连串的缩合反应来完成的。和低分子的缩合反应一样。都是可逆反应。OHHHHH2N(CH2)nNH2HOOC(CH2)nCOOHHOOC(CH2)nNH2HO(CH2)nOH(一)单体的结构高分子的合成二、缩聚反应aAa+bBb aABb+abaABb+aAa aABAa+ab(二)缩聚反应的历程高分子的合成二、缩聚反应链的开始aABb + aABb aABABb+ ab(二)缩聚反应的历程高分子的合成二、缩聚反应链的增长链的终止(二)缩聚反应的历程高分子的合成二、缩聚反应物理因素:随着反应的进行,官能团浓度减少,粘度增加,官能团碰撞机会减少。化学因素:官能团分解失去活性 单体非等当量比 原料含有单官能团杂质 发生环化反应HCHOOHHHCH2OHOHHHHOHHHCH2OHOH高分子的合成二、缩聚反应HCHO,PhOH-H2OOHCH2CH2OHCH2CH2HOCH2OHHH
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