蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析_本科生毕业论文

1、黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析姓名学号专业食品科学与工程班级指导教师学部食品与环境工程学部答辩日期黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析摘要有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储 等的杀虫，但大量使用后产生的环境危害也日益严重。 农药的急性中毒，特别是果蔬食 品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要 的。本课题采用乙月青浸提，同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类 6 类蔬菜共24个品种，采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌 磷、对硫磷、甲

2、基对硫磷、毒死婢、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唾磷、杀螟硫磷、水胺 硫磷等13种农药残留情况。本次检测蔬菜样品 24个，其中检出含有被测农药样品 8 个，检出率33.3%;被测农药不合格的样品3个，总合格率87.5%。有5种高毒农药被 检出，其中毒死婢的检出率最高，达到 25%氧化乐果白检出率为16.7%,甲胺磷、水 胺硫磷、乙酰甲胺磷均为8.3%。关键词：气相色谱；有机磷农药；蔬菜黑龙江东方学院本科生毕业论文Vegetables in the organic phosphorus pesticide residues in the detection and analysisAbstractThe

3、 ganophosphorus agricultural chemicals take one kind highly effective, Guang Pu the pesticide widely to use in agricultural against evil as well as the family, the warehousing and so on insect disinfestation, but uses after massively, produces the environment harm day by day is also serious. Agricul

4、tural chemicals acute poisoning, after specially fruits and vegetables food contamination, initiates the community poison event sometimes occurs. Therefore the establishment fruits and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. this topic uses the m

5、ethyl cyanide to soak raises, simultaneously to the eggplant fruit class, the melon class, the sea cabbage class, the cabbage class, the green leaf class, the legumes 6 kind of vegetables altogether 24 varieties, uses in the gas phase chromatography examination ganophosphorusthe high poisonous agric

6、ultural chemicals methylamine phosphorus, the oxidized rogor, the thimet, the parathion, the methyl parathion, to kill by poison the tick, the phosphate insecticide, the acetyl methylamine phosphorus, the triazole phosphorus, to kill the snout moth sulfur phosphorus, Shui Anliu the phosphorus and so

7、 on 13 kind of pesticide residue situation. This examination vegetables sample 24, picks out includes is measured agricultural chemicals sample 8, detection rate 33.3%; Is measured agricultural chemicals unqualified sample 3, total qualified rate 87.5%. Some 5 kind of high poisonous agricultural che

8、micals are picked out, kills by poison the tick the detection rate to be highest, achieves 25%, the oxidized rogor detection rate is 16.7%, the methylamine phosphorus, Shui Anliu the phosphorus, the acetyl methylamine phosphorus is 8.3% Key word : Gas chromatography; Organic phosphorus agricultural

9、chemicals;Vegetables黑龙江东方学院本科生毕业论文目录 TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark8 o Current Document 摘要 IABSTRACT. II第1章绪论 1 HYPERLINK l bookmark15 o Current Document 选题背景 1 HYPERLINK l bookmark17 o Current Document 农药概述 1 HYPERLINK l bookmark19 o Current Document 农药分类及主要杀虫剂 2有机氯杀虫剂 2有机磷杀虫剂 3氨基甲酸酯类杀虫剂 3拟除虫菊酯

10、类杀虫剂 3杀蚕毒类杀虫剂 3 HYPERLINK l bookmark21 o Current Document 有机磷农药残留及其危害 4有机磷农药残留与环境污染 4对大气的污染 4对土壤的污染 4对水体污染 5有机磷农药残留与人类健康 5有机磷农药进入人体主要途径 5通过皮肤吸附 5通过呼吸吸入 6通过肠胃吸收 6 HYPERLINK l bookmark23 o Current Document 影响农药残留的主要因素如下 6农药的理化性质 6作物类型和作物部位 6施药方法、用量和时期 7黑龙江东方学院本科生毕业论文 TOC o 1-5 h z 7 HYPERLINK l bookma

11、rk27 o Current Document 第2章材料与方法 8 HYPERLINK l bookmark29 o Current Document 试验材料与仪器 8样品名称 8试剂 8主要试验仪器 8 HYPERLINK l bookmark31 o Current Document 标准谱图的绘制 8 HYPERLINK l bookmark33 o Current Document 样品前处理 8 HYPERLINK l bookmark35 o Current Document 色谱条件 9 HYPERLINK l bookmark37 o Current Document 色谱

12、分析 9 HYPERLINK l bookmark39 o Current Document 回收率的测定 9 HYPERLINK l bookmark41 o Current Document 样品中有机磷农药的计算 9 HYPERLINK l bookmark43 o Current Document 有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准 10 HYPERLINK l bookmark45 o Current Document 第3章结果与分析 12 HYPERLINK l bookmark47 o Current Document 有机磷农药标准色谱图 12 HYPERLINK l book

13、mark49 o Current Document 蔬菜农药残留结果与分析 12不同蔬菜的污染状况分析 15同种农药在不同蔬菜中检测差异 15禁用农药和非禁用农药检出情况 16 HYPERLINK l bookmark51 o Current Document 回收率、检出限及精密度的测定结果 17 HYPERLINK l bookmark53 o Current Document 结论 18参考文献 19 HYPERLINK l bookmark55 o Current Document 致谢 20黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析第1章绪论选题背景农药是农业上用

14、以防治病、虫、草害的有毒化学物质。由于具有高效、速效、方便、 适应性广、经济效益显著等特点而被广泛应用在农业生产中，但是由于长期大量地使用 农药，在得到显著效益的同时，也产生了广泛的副作用。近些年来，由于害虫抗药性的 增强，使用农药的浓度和次数不断增加，滥用和乱用高毒、高残留的现象屡禁不止，或 不按规范施用允许使用的农药，导致有害物质对生态环境造成严重的污染与危害。引起 急性中毒或导致农药在人体内的积累和富集， 从而引发各种疾病，如癌症等，直接影响 到人类的健康。这些问题已引起了世界各国的高度重视， 并采取各种措施来防止农药的 危害。但是，就目前而言，化学防治仍是防治农业病虫害的主要手段，80

15、90%的农业害虫必须依赖它来防治。尽管自六十年代以来迅速发展的生物防治、农业防治、遗传不 育防治等非化学防治法，显示了光明的前景，但是很多方法还不完全稳定可靠， 往往只 能作为综合防治的一部分。因此目前想杜绝农药的使用也是不可能的。因而必须安全合 理使用农药，充分发挥其防治有害生物的作用，努力克服和减少其副作用。农药残留指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代 谢物的总量。我们研究农药残留的组分和数量及其对人、畜、其它生物和环境可能造成 的毒害和污染。其目的是通过科学合理使用农药以减少其对环境的污染及对人畜和生态 系的不良影响1o有机磷农药产量占我国农药产量的 75%以

16、上，在我国广泛使用，尤以蔬菜、水果 使用率最高，有机磷农药已成为主要的农药污染来源，蔬菜中有机磷农药残留过高会引 起人体的神经麻痹以及户籍系统损伤等危害人体将抗的症状3 o农药概述农药是指在农业生产中用于预防农作物病虫害、消除杂草、促进或控制植物 生长的各种药剂的统称。据了解，农药的正确使用可使粮食增产10%、棉花增产20%、水果增产40%。农药对控制农作物病、虫、草、鼠危害，促进产品高产优 质，保证农业丰产丰收具有重要的作用。据估计，全国粮食作物从生产到储藏过程中因病、虫、草、鼠的危害，损失至少20%30%;棉花损失约 15%;水果、黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜则高达20%30%。显然，

17、21世纪的农业仍然离不开农药，农药的研究、生 产和使用将继续得到发展。我国的农药工业是新中国成立以后逐步建立和发展起来的。建国前，我国在 有机化学农药方面还是一片空白，只有少量无机农药及天然农药产物。20世纪50年代初，六六六和 DDT等有机氯杀虫剂首先在我国投入生产；50年代末开始建立有机磷杀虫剂的生产装置；60年代以后，除草剂、杀菌素、内吸杀菌剂以及多种拟除菊酯相继投入生产，使我国的农药生产形成了多品种，门类较为齐全的新 格局。近40年来，我国在农药研究方面取得了长足的进步，相继开发了包括杀菌剂、 家用抗生素、除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂在内的15种新农药4。目前，我国已跻身于世界第二大

18、农药生产国。 尽管如此，在农药生产和研究方面，我国与先进国家的 差距还是十分明显的，主要表现在：工业设备落后，产品质量差，品种制剂少；目前生 产的大品种几乎全部按国外产品复制， 很少有自己创新的品种；农药基础理论的研究也 还相当薄弱；产品竞争力不强，高端技术产品匮乏。农药分类及主要杀虫剂农药的种类很多，根据其在农业上的用途可分为杀虫剂、杀蛾剂、杀菌剂、杀线虫 剂、杀软体动物剂、杀鼠剂、熏蒸剂、除草剂、植物生长调节剂等。其中仪杀线虫剂、 杀蛾剂、杀菌剂和除草剂最为常用。根据防治对象的不同，我们长将防治害虫的农药称 为杀虫剂，防治红蜘蛛的称为杀蛾剂，防治作物病菌（包括真菌、细菌及病菌）的称为 杀菌

19、剂，防治杂草的称为除草剂，防治鼠类的称为杀鼠剂。其中，杀虫剂应用最广，用 量最大，也是毒性较大的一类农药。根据化学成分，杀虫剂可分为有机氯杀虫剂、有机 磷杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂及杀蚕毒类杀虫剂等几类，简介 如下：有机氯杀虫剂有机合成杀虫剂的形成，最初起源于有机氯，这是人类历史最早的有机合成农药， 其最典型的产品为DDT和六六六。这类农药曾在农林虫害卫生防疫方面发挥过重大作 用，尤其在控制斑疹和疟疾的产波方面， 更是有着不可磨灭的功劳。在20世纪80年代 前，他和有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂仪器，称为杀虫剂的三大支柱。由于大多数有机 氯杀虫剂十分稳定，不易分解，大量应用后会

20、照成环境污染，破坏生态平衡；通过食物链浓缩，还会使人畜导致慢性中毒。处于对人健康安全考虑，保护生态环境，自 20世黑龙江东方学院本科生毕业论文纪70年代起，许多国家禁止或限制了有机氯杀虫剂的使用， 我国也从1983年起全面禁 止六六六、DDT、等高残留有机氯杀虫剂的使用。有机磷杀虫剂自1930年至1985年，全球有147中有机磷杀虫剂被开发成商品。由于有机磷杀虫 剂活性相对较高，且易水解，故逐步取代了有机氯杀虫剂。几十年来，有机磷杀虫剂的 销售额一直鳌居各类农药之首。在我国，仅有有机磷杀虫剂即占所有使用农药的70%以上。有机磷杀虫剂的急性毒性一直时人们关注的问题。某些高度的有机磷杀虫剂被禁用

21、或限制使用。其中，大吨位的甲胺磷、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷等产品被列入“ PIC 程序控制”。对此，有机磷杀虫剂面临着严峻的考验，受到很大的影响。为此，人们不 段开发新的高效安全杀虫剂已逐步取代高度有机磷类杀虫剂。我国四川化工研究院还研 制了低毒的有机磷杀虫剂一硝虫硫磷。氨基甲酸酯类杀虫剂在我国，氨基甲酸酯杀虫剂长期以来也是一类很重要的杀虫剂，特别在种子处理上 得到广泛应用。可以预计，在一定时间内，氨基甲酸酯类杀虫剂仍将是杀虫剂领域中一 个重要的组成部分。然而，尽早取代克百威、灭多威等高毒氨基甲酸酯类杀虫剂，同样 是一个重要的研究方向。拟除虫菊酯类杀虫剂拟虫菊酯类杀虫剂源于除虫菊花，是由植物

22、源农药开发化学农药的成功典范之一。绝大多数的拟虫菊酯类杀虫剂均存在光学异构体，而他们的生活相去甚远。人们在继续 进行新拟虫菊酯开发的同时，也积极地开展光学活性拟虫菊酯杀虫剂地研究和发展。光学活性拟虫菊酯杀虫剂地研究，不仅有利与环境 ，而且使产品更经济、选择性更强，使 创新农药地一条捷径。杀蚕毒类杀虫剂沙蚕毒类杀虫剂使以沙蚕体内地一种对昆虫由毒的物质一沙蚕毒素为母体化合物开发出的一类杀虫剂。目前，沙蚕毒类杀虫剂产品仅有 7种，即杀螟丹、沙虫环、沙虫 磺、杀虫双、杀虫单、杀虫丁、多曝烷。其中，杀虫双、杀虫单、杀虫丁、多曝烧为我 国所研发，在沙蚕杜蕾杀虫剂的研究开发方面可谓独树一帜，尤其时杀虫双和杀

23、虫单， 我国产量高达数万吨，在杀虫剂中仅次于甲胺磷，位居次席。但是由于长期使用使水稻黑龙江东方学院本科生毕业论文二化螟等害虫产生了抗性，如何对付抗性，时杀蚕毒类杀虫剂的一个重要研究课题5。有机磷农药残留及其危害农药的连年使用，势必造成江河湖海、土壤、环境的污染，从而引起食物中农药的 残留。所谓农药残留，即农药使用后残存在生物体、食品（农副产品）和环境中的农药 原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的农药具有一定的毒性，是一种重要的 化学危害，对人类健康构成直接或潜在的危害。农药的危害是指使用农药给农业生产系 统、生态环境乃至人类健康带来的副效应6 0有机磷农药残留与环境污染施用的有机磷农药

24、直接释放于环境中，在对环境中的病虫以及其他有害生物作用的 同时，不可避免地对大气、水体、土壤、农作物、食品以及环境生物带来的污染。对大气的污染有机磷农药对大气的污染主要源于农药的喷洒。在美国，65%以上的杀虫剂是通过直升机喷洒的，喷洒的农药 90%没有达到预定目标，而是随空气流动飘落到很远的地 方。在田间和森林中喷洒的农药形成大量漂浮物，随气流的运动，大部分附着在作物或土壤的表面，还有相当一部分散落在大气环境中，这些农药漂浮物以气体或气溶胶的形 式悬浮于空气，或被大气中飘尘所吸附，尤其是有机氯杀虫剂如DDT、狄试剂、六六六等的吸附率达半数以上。另外，农药厂排放的有毒烟气以及环境介质（如农作物，

25、水 体及土壤等）中残留农药的挥发，均可造成农药对大气的污染。有机磷农药对大气层的 污染量虽小，一般以ng/kg数量级计，但长时间接触也可造成土壤和水域的污染 7。对土壤的污染土壤是农药在环境中的 储藏库”，又是农药在环境中的 集散地”。在农田施用有机 磷农药，其中的80%-90%直接或间接进入土壤，并且主要集中在 0-20cm表层的可耕土 层中，化学农药是土壤污染的主要有机污染物。从本质上说，残留在土壤中的农药不会 自然消失，它的一部分被种植的庄稼吸收，一部分随水渗透至地下，一部分储积在土壤 中，一部分气话悬浮在大气中，只有少部分由于微生物的作用，以及氧化、水解等作用 而分解。有机磷农药在土壤

26、中的分布，主要是集中在土壤的耕作之层，如DDT有80%-90%集中在耕作层20-30cm的土壤中。土壤中的农药通过植物的根系吸收转移至植 物组织内部和食物中，土壤中的农药污染量越高，食物中的农药残留量也越高。土壤受 农药的污染程度是农药的量而定， 一般在几十个mg/kg数量级水平。据资料表明，有机黑龙江东方学院本科生毕业论文磷农药进入土壤内分解较快，毒性大，易发生人畜中毒事件。另外，进入土壤内的农药 对于栖息在土壤中的生物种群发生严重危害，致使土壤生态系统整体功能下降 8 0造成农药对土壤的污染是多方面原因共同作用的结果：包括农药的理化性质（化学稳定性、挥发性、溶解度、吸附性等）、在土壤中的运

27、动和农药的使用情况（颗粒剂的 污染性较大，其次是乳剂、粉剂），土壤的类型（黏土中药剂的残留时期一般长于砂土）、 有机质含量（含量多的农药易残留）、pH值、水分、金属离子含量、通气性能以及气候 条件的灌溉情况等（一般水田比旱田残留大）9。土壤受农药污染的程度和范围与种植 作物的种类、栽培技术及使用农药的量有关。通过栽培水平高或复种指数高的土壤，农 药用量也大，土壤农药残留污染程度也就高。果树农药施用量一般较高，土壤中农药残 留污染的程度也最为严重。另外，性质稳定，在土壤中降解缓慢、残留期长的农药品种， 其对土壤的污染较易降解的农药品种要严格。对水体污染有机磷农药对水体的污染主要分为对地表水和地下

28、水的污染。造成有机磷农药对 水质污染的主要原因为以下几方面： 水体直接施用农药；在田间施用的农药受到雨水的 冲刷而落入水体；大气中的残留农药受到降水的淋洗； 环境介质中残留的农药随降水进 入水体；溶解于灌溉水的农药直接污染水体；农药容器的洗涤和使用工具洗涤也会造成 水体物的污染。其中，水田中施用的农药90%将最终进入水中，污染水源。这些被污染的水汇集于河流、湖泊等，最后进入大海。有机磷农药残留与人类健康有机磷农药通过污染食品、饮水和空气最终威胁着人类健康。 泰国一位负责国民健 康问题的官员报道，他们曾对835个农民进行了调查，发现其中570人体内有农药残留。 最近研究结果认为，有些有机磷农药可

29、导致人体的内分泌系统紊乱， 减少体内荷尔蒙的 分泌，还有的那样能模仿体内的荷尔蒙。 此外据美国国家科技研究会的研究发现， 像有 机磷这种有害于神经系统的化合物即使其含量对人体无妨，但很可能对婴儿已造成威 胁。设在华盛顿的美国环境工作组经过两年的研究，发现婴儿食品中有多达8可能致癌物。有机磷农药进入人体主要途径通过皮肤吸附脸上和其它暴当我们分装，稀释和喷洒农药时，会不小心将有机磷农药沾在手上，黑龙江东方学院本科生毕业论文露在衣服外面的皮肤部位。皮肤沾染了农药之后，随即农药被吸附，继而渗透到体内， 形成急性暴露。不同农药对皮肤的渗透能力不同。有的农药是液体，且含有某种有机溶 剂，比固相农药和水相农

30、药更易于和更快于渗透到皮肤内部。通过呼吸吸入吸入有机磷农药的量随呼吸的次数和呼吸深度不同而变化：成人休息时每分钟约14次，而在剧烈运动之后，可达到每分钟 25到30次之多。每次呼吸吸入空气的体积 不同人也不同：成人休息时是 0.50升，工作时是3-5升。易于溶于水的蒸汽可能从未 进入肺部，在经过鼻腔和支气管时它们大量被吸附。难溶于水的农药到达肺部后逐渐被 吸附和吸收。通过肠胃吸收肠能吸收许多东西，效率极高，它也能快速地和有效地阻碍吸收废物。有时，我们 误服了毒品，仅在嘴内停留很短时间，它也能为粘膜所吸收。这点，在农药事故中毒事 件中，实属重要。有时，农药进入口内，并未咽下，旋即吐出，也已经发生

31、了农药被吸 收了。我们看电视时，见到有的角色吃了剧毒鼠化钾，几秒钟立即死亡，这就是毒药在 口腔内被吸收的。如果农药被咽下，进入了消化系统。食道不会明显吸附农药，继而农药进入胃。易 溶于水又易溶于脂肪的农药比仅易溶于水，或仅易溶于脂肪的要吸收地快。止匕外，有多 少农药为肠道吸收取决于肠蠕动的情况和通过肠道食物通过的速度。在肠道的后端，进入的农药可能被肠的微组织所修正， 毒性变小。随着农药在人体内分解，倾向于毒性变 小。但是，有些有机磷农药的代谢降解产物反而比原来的农药毒性更高5。影响农药残留的主要因素如下农药的理化性质物理性质中以蒸汽压和溶解度最为重要，蒸气压高的农药，易挥发、消失快；脂 溶性强

32、的农药，易在植物的蜡质层和动物的脂肪中积累；水溶性大的农药，易被雨水淋 失，但亦易被根部吸收传导至植物叶部和籽实；易光解的农药施于植物表面残留消失快。作物类型和作物部位农药在作物上的原始沉积量随作物种类而异， 在相同施药条件下主要决定于作物可 食部位的表面沉积大小，如蔬菜、茶叶、牧草等叶面作物上农药的原始沉积量， 较黄瓜、 茄子、苹果等果菜类大得多。黑龙江东方学院本科生毕业论文施药方法、用量和时期不同施药方法对残留也有影响，如采用飞机喷药，农药在植株上部1/3处约占总药量90%;内吸杀虫剂用不同的施药方法，残留期相差很大，喷雾于叶面，原始药量高， 但残留期时间短，土壤处理或根茎处理，则农药被慢

33、慢吸收，残留期长。研究的目的和意义中国是一个农业大国，农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行 防治，每年将损失粮食总产量15%、棉花20% 25%、蔬菜25%以上。我国有机磷农 药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。 据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达 6500多万吨，相当于3.25亿人的口 粮（按每

34、人每年200千克计算）100在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学 科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。 尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药， 唯有化学防治方能奏效。2000、2001、2002年发生特大蝗灾，有机磷农药的高效快速 防治效果，就是有力的佐证。无论是现在或是将来，农业生产离不开农药。随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源 物质。我国有机磷农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不 合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时

35、会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。有机磷农药残留超标也会影响农产品的 贸易11。控制农产品中有机磷农药残留量的关键环节之一就是对农产品中有机磷农药残留 量及时、准确的分析检测，以监控有机磷农药的合理使用，同时杜绝有机磷农药残留超 标的产品上市销售。目前我国有机磷农药残留检测方法主要有两大类 一有机磷农药残毒 快速检测法和色谱检测法。农药残毒快速检测法主要用来防止有机磷农药残留严重超标 的蔬菜和水果流入市场。色谱检测法是为农药残留执法提供依据120黑龙江东方学院本科生毕业论文第2章材料与方法试验材料与仪器2.1.1样品名称表2-1样品名称及种类样品种类样品名称样品种类样品名称茄

36、果类加了番茄绿叶类菠菜芹菜瓜类黄瓜豆类菜旦西的产虹豆甘蓝类结球甘蓝花椰菜白菜类白菜油菜以上样品均来自哈市某蔬菜批发市场。试剂：乙月青，丙酮，（重蒸）。氯化钠，（140c烘烤4h）。滤膜，（0.2小切有机溶剂 膜）。铝箔。主要试验仪器GC6890N气相色谱仪，带有双火焰光度检测器（FPD测定有机磷类农药）、分析实 验室常用仪器设备、食品加工器、漩涡混合器、匀浆机、氮吹仪。标准谱图的绘制取13种有机磷农药的标准品，分别准确称取0.010g,置于同一只100m哈量瓶中， 用丙酮稀释并定容，摇匀，得100 pg/mL混合有机磷农药标准储备溶液。上机测定，绘 制标准谱图。样品前处理分别取不少于1000g

37、蔬菜样品，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物， 取可食部 分，将其切碎，放入食品加工器粉碎，混匀，制成待测样，放入分装容器中备用。黑龙江东方学院本科生毕业论文准确称取25.00g试样放入匀浆机中，加入50.00mL乙月青，在匀浆机中高速匀浆1min 后用滤纸过滤，滤液收集到装有 57g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上塞子，剧烈 震荡1min,在室温下静置10min,使乙月青相和水相分层。从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙月青溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在70C 水浴锅上加热，杯内缓缓通人氮气，蒸发近干，用5mL的丙酮分数次冲洗，最后准确定容至5.0mL,旋涡混合器上混匀，移入

38、样品瓶中，待测。色谱条件50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，30mx 0.53mmX 2.5出m进样口温度220 C 0检测器温度240 C 0柱温：100 c保持0.2min,以30 C /min上升至180 C,保持3min,以20 C/min上 升至250C ,保持8min。载气：氮气（高纯），流速为 2.0mL/min；氢气（高纯），流速为 75mL/min；空 气（高纯），流速为100mL/min。色谱分析用自动进样器吸收1.0 pL标准混合液（或净化后的样品）注入色谱仪中，以双柱 保留时间定性，以分析柱B获得的样品溶液的峰面积与标准峰面积比较定量9o回收率的测定所谓有机磷农药的

39、回收率就是有机磷农药标准溶液中有机磷农药的含量与待测样 品中有机磷农药含量的比值，常用百分数来表示。有机磷的回收率的测定意义在于可以 将待测样品中所含的有机磷农药最大限度的提取和分离出来，这个提分过程可以用有机磷农药的回收率来评定。由于 真实值”无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来测 定。回收率的测算公式为：（加标样品浓度-没加标样品的浓度）/标准浓度X100%样品中有机磷农药的计算样品中被测农药残留量以质量分数 计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公 式计算”AXCXV1XV/A2XV3X 0.5m样品中农药的含量，单位为毫克/升（mg/L）;黑龙江东方学院本科生毕业论文A样品中被

40、测农药的峰面积，pVs；A农药标准溶液中被测农药的峰面积，nVs；提取溶剂总体积，1 L;吸取出于检测的提取溶液的体积，mL样品定容体积,pL;C为混合标样中某农药的质量浓度，叱g/mL；m 样品的质量,g o计算结果保留三位有效数字，通过 3次重复检测，求出平均值。检出率=检出样品数/样品总数X 100%。2.8有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准根据表2-2中有机磷农药在蔬菜中的最高残留限量标准， 衡量检出农药残留是否超 标。表中“ *”表示该指示值为我国食品中农药最大残留量修订建议值10。黑龙江东方学院本科生毕业论文表2-2有机磷农药在蔬菜中的最高限量最低检国家标准（蔬菜）mg/kg农药名称

41、出限mg/kg茄果类瓜菜类甘蓝类类绿叶类菜豆类甲胺磷0.010.05*0.05*0.05*0.05*0.05*0.05*氧化乐果0.020.020.020.020.020.020.02磷胺0.040.050.050.050.050.050.05久效磷0.030.030.030.030.030.030.03甲拌磷0.010.010.010.010.010.010.01对硫磷0.010.01*0.01*0.01*0.01*0.01*0.01*甲基对硫磷0.020.020.020.020.020.020.02水胺硫磷0.010.010.010.010.010.010.01敌敌畏0.010.20.20

42、.20.20.20.2乙酰甲胺磷0.03111111毒夕匕婢0.020.50.510.10.11三晚磷0.010.10.10.10.10.10.1杀螟硫磷0.020.50.50.50.50.50.511黑龙江东方学院本科生毕业论文第3章结果与分析有机磷农药标准色谱图图3-1是有机磷农药标准品的检测结果。峰1:敌敌畏；峰2:甲胺磷；峰3:乙酰甲胺磷；峰 4:甲拌磷；峰5:氧化乐果；峰 6:久效磷;峰7:磷胺；峰8:毒死睥；峰9;甲基对硫磷：峰10;杀螟硫磷；峰11:对硫磷；峰12:水胺硫磷；峰13:三嚏磷图3-1有机磷农药标准色谱图蔬菜农药残留结果与分析由表3-1和表3-2蔬菜中有机磷农药残留的

43、检测结果可看出，24个蔬菜样品中有5 种高毒农药被检出，其中毒死婢的检出率最高，达到25%,氧化乐果的检出率为16.7%, 甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为 8.3%。12黑龙江东方学院本科生毕业论文表3-1蔬菜中有机磷农药残留的检测结果样品名称 茄果类瓜类甘蓝类农药名称/ 茄子 番茄 黄瓜 西的产结球甘蓝花椰菜 TOC o 1-5 h z (mg/kg)123456789101112甲胺磷一一一一一一一一一一一一氧化乐果一一一一一一一一一一一一磷胺一一一一一一一一一一一一甲拌磷一一一一一一一一一一一一对硫磷一一一一一一一一一一一一甲基对硫磷一一一一一一一一一一一一水胺硫磷一一一一一一一一一一

44、一一敌敌畏一一一一一一一一一一一一乙酰甲胺磷一一一一一一一一一一一一毒死婢0.042 0.039三晚磷一一一一一一一一一一一一杀螟硫磷一一一一一一一一一一一一13黑龙江东方学院本科生毕业论文表3-2蔬菜中有机磷农药残留的检测结果样品名称 白菜类绿叶类豆类农药名称/ 白菜 油菜 菠菜 芹菜菜豆豆工豆 TOC o 1-5 h z (mg/kg)13 14 15 16 17 18 192021222324甲胺磷一一一一一一一一0.0170.019氧化乐果 一一一一一一一 一 0.048 0.050 0.147 0.151磷胺一一 一一 一一 一一一一一一甲拌磷一一一一一一一一一一一一对硫磷一一一一一

45、一一一一一一一甲基对硫磷一一一一一一一一一一一一水胺硫磷一一一一一一一一一一0.226 0.223敌敌畏 一一一一 一一一 一 一 一 一 一乙酰甲胺磷一一一一一一一 一 0.052 0.054 毒死婢 0.043 0.041 0.093 0.096三晚磷一一一一一一一一一一一一杀螟硫磷一一一一 一一一一一一一一由表3-1和表3-2蔬菜中有机磷农药残留的检测结果可知，本次检测蔬菜样品24个，其中检出含有被测农药样品8个，检出率33.3%;被测农药不合格的样品3个，总 合格率87.5%。通过表2-2有机磷农药在蔬菜中的最高限量和表 3-1蔬菜中有机磷农药 残留的检测结果对比可知，虽然在样品 5、

46、6、19、20中都检出毒死婢，但其含量未超 出国家的最高限量，依旧是可放心食用的合格蔬菜。同理在菜豆样品中由于个体有差异 性，21号样品和22号样品中的氧化乐果检出含量略有差异，取平均值后其结果低于国 家标准0.01,故其整体算合格产品。所以本次豆类蔬菜农药合格样品4个，合格率为25%;白菜类蔬菜农药合格样品4个，合格率为100%;瓜类农药合格样品4个，合格 率100%;绿叶菜类农药合格样品4个，合格率为100%;甘蓝类蔬菜农药合格样品 4 个，合格率为100%;茄果类蔬菜农药合格样品4个，合格率为100%。14黑龙江东方学院本科生毕业论文不同蔬菜的污染状况分析由表3-1蔬菜中有机磷农药残留的

47、检测结果可得出，豆类蔬菜的污染程度远大于绿叶类和瓜类蔬菜的污染程度，不同类型蔬菜上的农药残留情况差异比较大。其中豆类中主要含有氧化乐果，其次是甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷和毒死婢。而绿叶类和过累 主要存在毒死婢。这主要说明豆类蔬菜、绿叶类蔬菜和瓜类蔬菜的施用的农药比较多， 因而污染比茄果类、白菜类、甘蓝类蔬菜跟为严重，而豆类蔬菜是尤为严重。另外菜农施药习惯的差异或不同对农药吸收的不同，以及农药分解的差异,专类中检出了 5中农药，农药使用最多的是氧化乐果，而瓜类和绿叶类检出了毒死婢一种 农药，反映出不同类型蔬菜对农药的积累差异，因此应加大对豆类的农药残留检测。同种农药在不同蔬菜中检测差异22.5

48、峰8:毒死蟀（含量：0.043mg/kg）图3-2芹菜19号样品农药残留色谱图黑龙江东方学院本科生毕业论文150 pA .35.77.5W DD54858LAX5688BD2 6D1 1J-31012.51517.52022.5峰8:毒死蟀（含量：0.096mg/kg）图3-3:或豆23号样品农药残留色谱图由图3-1有机磷农药标准色谱图、图 3-2芹菜19号样品农药残留色谱图和图 3-3 豆工豆23号样品农药残留色谱图对比可看出，同样的毒死婢农药在芹菜和豆工豆中的检出 差异也很显著。具在豆工豆中的含量要远远高于芹菜，其原因在于豆类由于生长周期长， 害虫严重，施药频率高，使用剂量大，而且在作物上

49、的农药以物较高的原始沉积量0禁用农药和非禁用农药检出情况表3-3禁用农药检出情况农药名称甲胺磷氧化乐果甲拌磷对硫磷磷胺久效磷中基对硫磷水胺硫磷检出次数24000002不合格次数24000002表3-4非禁用农药检出及不合格情况农药名称毒死蟀敌敌畏乙酰甲胺磷三嚏磷杀螟硫磷检出次数60200不合格次数20200表3-3和表3-4是禁用农药和非禁用农药的检出结果，从中可以看出农产品质量安 全法的实施以及市场准入制度还需要进一步完善，生产过程中滥用化肥、农药、激素的黑龙江东方学院本科生毕业论文现象仍然存在，禁用农药仍然是造成蔬菜农药残留量超标的主要原因，本次监测超标的 农药虽然没有非禁用农药，但是非禁

50、用农药的检出率依然很高。目前的蔬菜生产还不是 规模化生产，主要由农户独立生产为主，缺乏统一的领导和监督管理， 农民在生产上使 用农药具有很大的随意性。调查中发现，农业生产基层严重缺乏技术人员， 农民在蔬菜 的病虫害有效防治、使用科学农药包括农药品种、使用数量、用药时间等方面缺乏技术 性指导，是造成蔬菜中农药超标的根本原因。回收率、检出限及精密度的测定结果表3-5有机磷农药在蔬菜中添加的回收率农药名称minmg/kg%敌敌畏6.0990.10101.8111.298.895.1甲胺磷6.7690.10101.8110.899.188.6乙酰甲胺磷8.1890.1093.399.293.179.4

51、甲拌磷8.7310.10100.4109.298.888.0氧化乐果9.1030.1085.793.586.475.5久效磷9.5930.10104.9109.298.888.0磷胺9.7910.10109.1117.0100.096.6毒夕匕婢10.3340.10138.3147.6134.1127.1甲基对硫磷10.5080.1094.1100.595.386.9杀螟硫磷10.7480.1094.8104.096.088.0对硫磷11.0430.1097.9106.298.191.1水胺硫磷11.2720.1097.8106.298.290.8三晚磷13.2270.1093.6101.99

52、6.888.0任意取四种不同蔬菜样品做回收试验，从数据可得到这样的结论：番茄样品的回收率范围在85.7%-138.8%之间；黄瓜样品的回收率范围在 93.5%-147.6%之间；芹菜样品 的回收率范围在86.4%-134.1%之间；菜豆样品的回收率范围在 75.5%-127.1%之间。本 组试验的样品相对标准偏差较小，分析方法测量的正确性非常高，试验具有较好的准确 度。可以满足农药残留定量分析需要。黑龙江东方学院本科生毕业论文结论1、本次检测蔬菜样品24个，其中检出含有被测农药样品8个，检出率33.3%;2、被测农药不合格的样品3个，总合格率87.5%。3、豆类蔬菜农药合格样品4个，合格率为2

53、5%白菜类蔬菜农药合格样品4个，合格 率为100%瓜类农药合格样品4个，合格率100%绿叶菜类农药合格样品4个，合格 率为100%甘蓝类蔬菜农药合格样品4个，合格率为100%茄果类蔬菜农药合格样品 4个，合格率为100%4、24个蔬菜样品中有5种高毒农药被检出，其中毒死婢的检出率最高，达到 25%,氧 化乐果的检出率为16.7%,甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为 8.3%。18黑龙江东方学院本科生毕业论文1朱忠林，环境与健康J, 1994, 6: 452黄琼辉，蔬菜农药残留现状一治理对策J,福建农业科技，2002, (5): 43-453仲维科，郝晋，孙梅心，等。我国食品的农药污染问题J。农药

54、，200, 39 (7):1-44张荣全，李彦。我国蔬菜中农药残留污染的现状、原因几对策 J。蔬菜，2001 (6):4-55何康，刘端龙主编。中国农业百科全书农药卷 M。北京：农业出版社6陈军，余文静。环境保护，2002, 9: 277张辛民，程莹，环境科学研究，2000, 13 (6): 228朱红梅，环境科学，2002, 23 (5), 1139郑永权，植物保护，1998, 24 (4): 3910杭州大学化学系分析化学教研室编。分析化学手册(第二版)。第一分册基础知 识与安全知识。北京：化学工业出版社，200311全国农药残留研究协作组。农药残留限量实用检测方法手册 (第二卷)M。北京

55、： 化学工业出版社200112唐英章主编，现代食品安全检测技术。北京：社科出版社，200413季玉珍，周达彪，王圣田，气象色谱法测定蔬菜中多农药残留J,南京农业大学学报，1997, 20 (3) : 96-10014中华人民共和国农业行业标准NY/T761.1-2004，蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法，第一部分，蔬菜和水果中有机磷农药多残 留检测方法J,农业质量标准，2005 (3); 35-3815鲁福成，张仲国，我国无公害蔬菜生产现状与发展对策J,长江蔬菜，2000,(11): 11-1616叶建人，施海萍，蔬菜农药残留超标原因和控制对策，湖北保值，2

56、002, (4): 15-1717戴延灿，卢普滨，李伟红，等。我国农药残留检测技术现状J。农药，2004, 43(9): 39019黑龙江东方学院本科生毕业论文致谢本课题在确定指导思想及研究过程中得到付红岩老师的悉心指导。付老师多次询问研究进程，并为我指点迷津，帮助我开拓研究思路，精心点拨、热忱鼓励。付老师严谨 求实的态度，踏踏实实的精神，将让我受益终生，对付老师的感激之情是无法用言语表 达的。感谢杨同舟老师及在大学四年中教过我老师对我的教育培养。在此，我要向诸位老师深深地鞠上一躬。20毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师

57、的指导下进行的研究工作及取得的成果。 尽我所知，除文中特别加 以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研 究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作者签名： 日期：指导教师签名： 日期： 使用授权说明本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供 目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学

58、校可以公布论文的部分或全部内容作者签名： 日 期：学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外， 本论文 不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。 对本文的研 究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完 全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期： 年 月 日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权 大学可以将本学位 论文的全部或部分内容编入有关数

59、据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期： 年 月 日导师签名:日期： 年 月指导教师评阅书指导教师评价：一、撰写（设计）过程1、学生在论文（设计）过程中的治学态度、工作精神优 良 中 及格 不及格2、学生掌握专业知识、技能的扎实程度优良中及格不及格3、学生综合运用所学知识和专业技能分析和解决问题的能力优良中及格不及格4、研究方法的科学性；技术线路的可行性；设计方案的合理性优良中及格不及格5、完成毕业论文（设计）期间的出勤情况优良中及格不及格二、论文（设计）质量1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？优良中及格不及格2、是

60、否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？优良中及格不及格三、论文（设计）水平1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义优 良 中 及格 不及格2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？优良中及格不及格3、论文（设计说明书）所体现的整体水平优良中及格不及格建议成绩：口优 口良 口中 口及格 口不及格（在所选等级前的口内画）指导教师：（签名）单位：（盖章）年 月 日评阅教师评阅书评阅教师评价：一、论文（设计）质量1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？口优口良口中口及格口不及格2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？口优口良口中口及格口不及格二、论文（设计）水平