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文档简介
1、第七章 土壤酸碱性和氧化还原性130第一节 土壤酸碱性1、土壤酸碱性或称土壤反应,表示土壤溶液中游离的H+和OH-浓度的相对大小,以pH表示,是土壤的一个重要属性。 pH = -lg H+ pH =7 时, H+ = OH-2、土壤酸碱性分级 3、我国酸碱性土壤分布我国土壤pH多在49范围内,极个别10(碱土)。地理分布:南酸北碱,或东南酸,西北碱;大体以长江(北纬330)为界。我省:丘陵山区红、黄壤:多为4.55.5 平原水田:5.57.0 滨海地区盐土:89 (一)活性酸: 指土壤固相与土壤溶液处于平衡状态时,土壤溶液中的H+ 离子浓度反应出来的酸度。以pH表示,是一个强度指标。 土壤中H
2、+ 的来源:碳酸、有机酸,无机酸等。(二)潜性酸: 定义:指土壤胶体上吸附的致酸离子( H+和Al3+)通过离子交换进入溶液后,产生H+离子,显示出的酸性。是土壤酸度的潜在来源。 表现:1、土壤胶体活性功能团解离H+离子 R-COOH = R-COO- + H+ 2、土壤胶体上吸附的H+离子其它阳离子代换 3、土壤胶体上吸附的Al3+离子的作用 交换性Al3+离子进入溶液, Al3+离子水解,产生H+.一、土壤酸度 用中性盐溶液(如1M KCl)浸提土壤,再以标准碱滴定所测得的酸度。单位 cmol/kg,是容量指标。 H+和Al3+ Al-胶粒-H + 4 KCl = 胶粒K4 + Al3+
3、+ 4Cl + H+ Al3+ + 3 H2O = Al(OH)3 + 3H+ 是可逆的交换反应,是潜性酸的大部分,可作石灰施用量的参考。 1、交换性酸度(三)交换性酸度和水解性酸度 根据测定方法不同,潜性酸可分为交换性酸度和水解性酸度。2、水解性酸度 以弱酸强碱盐溶液(常用pH8.2的 1M NaOAc)浸提土壤,再以标准碱滴定所测得的酸度。单位 cmol/kg,是容量指标。 CH3COONa + H2O = CH3COOH + NaOH Al-胶粒-H + 4 NaOH = 胶粒-Na4 + Al(OH)3 + H2O NaOAc水解,生成 HOAc和NaOH , HOAc解离度小,多以分
4、子态存在, NaOH解离度大,与土壤作用,生成水和Al(OH)3 沉淀,反应比较完全,所以水解性酸度大于交换性酸度。 活性酸和潜性酸是同一平衡体系中的两种酸度;活性酸和潜性酸的总和,称土壤总酸度。通常以酸碱滴定法测定,也称土壤滴定酸度,是土壤酸度的容量指标, pH是土壤酸度的强度指标。活性酸和潜性酸的关系pHH2O表示土壤活性酸度, pHKCl表示交换性酸度,后者以1M KCl浸提土壤所测得的pH,一般情况下,土壤带负电, pHKCl 8.5,土粒高度分散,物理性质恶劣。 碱化土:钠饱和度达5%-15%。3 碱性土的成因 干旱气候;降水量低于蒸发量母质; 基性、超基性岩过量施用石灰;引灌碱性污
5、水;海水浸渍。三、土壤缓冲作用1、定义狭义:把少量的酸或碱加入到到土壤里,其pH值的变化却不大,这种对酸碱变化的抵抗能力,叫做土壤的缓冲性能或缓冲作用。广义:土壤是一个巨大的缓冲体系,对营养元素、污染物质、氧化还原等同样具有缓冲性,具有抗衡外界环境变化的能力。2、土壤具有缓冲作用的原因溶液中有弱酸及其盐类 土壤溶液中有碳酸、硅酸、磷酸、有机酸等弱酸及其盐类存在(弱酸解离度小,其盐解离度大),形成良好的缓冲体系。土壤胶体的阳离子交换作用 盐基离子对酸性物质(H+)起缓冲作用;致酸离子(H+和Al3+ )对碱性物质(OH-)起缓冲作用。盐基饱和度盐基饱和度越高,对酸缓冲能力越大;盐基饱和度越低,对
6、碱缓冲能力越大。阳离子交换量(CEC)CEC越大,缓冲能力越大;粘粒矿物,有机质含量。粘土壤土砂土。3、影响土壤缓冲能力的因素 土壤缓冲量:指土壤溶液pH值改变1个单位所需要的酸量或碱量。用酸碱滴定法测定。土壤酸、碱缓冲容量和滴定曲线 在土壤悬液中连续加入标准酸或碱液,测定pH的变化,以纵座标表示pH,横座标表示加的酸或碱量,绘制滴定曲线,又称缓冲曲线。 砖红壤、红壤和黄棕壤胶体的中和曲线(于天仁,1987) 四、土壤反应与肥力的关系1、影响土壤微生物的活动 土壤细菌和放线菌,如硝化细菌,固N菌,纤维分解菌等,均适宜于中性和微碱性环境;在酸性条件,活动急剧降低;真菌对酸碱性要求不严格。2、影响
7、植物养分有效性 土壤pH6.5左右时,各种营养元素的有效度都较高,并适宜多数作物的生长。 pH在微酸性、中性、碱性土壤中,氮、硫、钾的有效度高。 pH6-7的土壤中,磷的有效度最高。pH7时,则易产生磷酸钙沉淀,磷的有效性降低。 在强酸和强碱土壤中,有效性钙和镁的含量低,在pH6.58.5的土壤中,有效度较高。 铁、锰、铜、锌等微量元素有效度,在酸性和强酸性土壤中高;在pH7的土壤中,活性铁、锰、铜、锌离子明显下降,并常常出现铁、锰离子的供应不足。 在强酸性土壤中,钼的有效度低。pH6时,其有效度增加。硼的有效度与pH关系较复杂,在强酸性土壤和pH7.08.5的石灰性土壤中,有效度均较低,在p
8、H6.07.0和在pH8.5的碱性土壤中,有效度较高。 3、与植物生长的关系 植物生长对土壤反应的要求指示植物,耐碱能力,因土种植 一般pH 6.5左右,各种养分有效性较高,大多数作物比较适宜。中和交换性酸平衡法或滴定法依CEC和盐基饱和度计算 2、酸性土壤石灰需要量1、土壤酸度的调节 1)施用石灰,调节土壤酸度,防Al, Mn危害 Al-胶粒-H + 2Ca(OH)2 = 胶粒Ca2 + Al(OH)3 + H2O 2)中和潜性酸 3)增加Ca,改良土壤结构五、土壤酸碱性的调节方法石灰需要量 = 土壤体积 x 容重 x CEC x(1 -盐基饱和度)石灰常数:石灰需用量理论值要乘以一经验常数
9、,得出实际需用量。 石灰石粉: 1.3; 生石灰: 0.5 施用有机肥;CO2,有机酸 S及含S化合物 生理酸性肥料 石膏,硅酸钙,以钙换钠3、 改良土壤碱性第二节 土壤氧化还原性一、土壤氧化还原体系和氧化还原电位 1、常见的氧化还原体系 体系 氧化态 还原态 氧体系 O2 2O- 氮体系 NO3- NH4+ 锰体系 Mn4+ Mn2+ 铁体系 Fe3+ Fe2+ 硫体系 SO42- S2- 有机碳体系 CO2 CH4 氢体系 2H+ H2 土壤中主要氧化剂是O2,当土壤O2是被消耗后,其它氧化态物质NO3- Mn4+ Fe3+ SO42-依次作为电子受体被还原。土壤中的还原物质主要是有机质,
10、特别是新鲜有机质。土壤中氧化态和还原态物质相对浓度受O2状况,即通气性的影响。2、氧化还原电位 Eh ( 铂电极甘汞电极,毫伏计) Fe3+ + e- = Fe2+ Nernst 公式 Eh = E0 + 0.059 log Fe3+ / Fe2+ 氧化还原反应的通式:氧化态 + ne- = 还原态E0为标准氧化还原电位(化学手册中可查到)n为反应中电子转移数用0.059时,单位为v,用59时为mvEh可作为土壤通气性的指标。 土壤 Eh值范围(mv) 排水良好土壤 500 - 700 渍水土壤 400 - -300 其中 轻度还原 400 200 中度还原 200 - -100 强还原 -100 - -300 旱地一般 300-600; 若低于200,排水不良;水田一般低于200-300,适宜180200,
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