某化工公司dsd酸技改项目环境影响报告书_secret

1、筑龙网给排水所有资料全都免费PAGE PAGE 41前 言 某化工有限公司1995年7月开始筹建，1996年4月正式投产。主要产品是DSD酸，现有年生产能力2800吨，产品全部出口，远销美国、德国、日本等二十多个国家和地区。该企业从建厂始注重技术工艺改造，积极引进新技术，大胆革新工艺，先后与沈阳化工院、某大学化工学院、某科技大学化工系等多所院校合作，经两年多试验研究、工艺实验和技术改造，使DSD酸生产工艺有了很大的改进，特别是在清洁生产方面成绩特别显著，使污染物产生量大大减少，对环境污染相对减轻。为适应市场形势，实现超常规发展，公司在市场调研、科学论证的基础上拟定了“大基地”发展规划。企业采用

2、改进后的新工艺扩建两条1600吨/年DSD酸生产线，达到年产6000吨的生产能力，成为世界上最大的DSD酸生产基地；并配套建设一座日处理氧化废水400m3/d、还原废水350m3/d的污水处理站，使企业污水达标排放，以实现经济效益、社会效益和环境效益的统一。根据国家和某省关于建设项目环境保护管理的有关规定，该项目应进行环境影响评价工作。为此，某化工有限公司委托某省环境科学研究院（原省环境保护研究所）承担该项环评工作。接受委托后，评价单位及时组织人员对工厂及其周围环境进行了踏勘，初步收集了有关资料，并按有关规定编制了环境影响评价大纲，报某市环保局于1998年1月18日组织专家审查后，评价单位根据

3、专家审查意见和某市环保局对大纲的批复意见要求，在进行了广泛的类比调查研究的基础上，按大纲和环评技术导则规定的方法编制了本报告书。在编写本报告的过程中，得到了省环保局、国家化工总局环保办、某市环保局、某县环保局领导和某化工有限公司有关技术人员的大力支持与帮助，在此谨表示诚挚的谢意。总论编制依据国发（1996）31号文国务院关于环境保护若干问题的决定；国务院第253号令（1998）建设项目环境保护管理条例；某省建设项目环境保护管理条例（省人大公告第80号），1996年12月17日；环境影响评价技术导则（HJ/T2.12.3-93，HJ/T2.4-95）；某市经贸委沧经贸技改字(1998)12号文关

4、于某化工有限公司年产3200吨DSD酸项目建议书（代可研报告）的批复；某市环境保护局“关于某化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境影响评价大纲审查意见的函”；某化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境评价大纲。评价原则和目的评价原则坚持环境影响评价为经济建设、环境管理服务，以国家有关产业政策和环境保护政策法规为依据，认真贯彻执行“以新带老”、“清洁生产”、“总量控制”、“达标排放”等项要求。注重评价工作的实用性，认真论证环境污染防治措施的可行性，把好污染防治关，当好环境管理的参谋，为项目选择和环境管理决策提供科学依据。以科学、公正、客观的原则，开展评价工作，确保环评质量。在满足评价要求的

5、前提下，尽量利用现有资料，以缩短评价周期，节约环评经费，满足工程进度要求。评价目的通过环境质量现状调查、监测和评价，搞清评价区域的环境质量现状。通过工程分析和类比调查，论述企业生产的工艺特点、污染物排放特征及水平，并对清洁生产状况进行分析。通过污染防治措施分析，论证其技术、经济的可行性，为项目建设提供科学依据。预测、分析工程建成投产后，所排主要污染物对环境的影响程度和范围。从环保角度出发，对工程是否可行作出明确结论，并提出消除或减轻污染的对策和建议。环境影响要素识别及评价因子筛选环境影响要素的识别该公司排放的污染要素主要是废水，其次为锅炉烟气，锅炉烟尘及废水处理中产生的污泥。考虑到锅炉所排烟气

6、量较少，公司所在地区大气环境质量较好，而排放废水污染物的浓度高，且成分复杂，因此，本评价确定的环境影响要素为水环境和土壤。评价因子筛选根据本工程的特点，公司所在地区的环境状况，本次评价的评价因子确定如下：（1）污染源评价因子：废水：pH、BOD5、COD、SS、色度、硝基苯类、氨氮、锰、Cl-、全盐量、SO42-。废气：烟尘、SO2。（2）环境质量现状评价因子地下水：pH、总硬度、硫酸盐、氯化物、高锰酸盐指数、氨氮、色度、铁、锰、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、溶解性总固体。土壤：全盐量、锰、硫酸盐。（3）环境影响分析因子地下水：氯化物、硫酸盐、色度、锰、高锰酸盐指数。土壤：全盐量、锰、硫酸盐。评价内容

7、、重点及评价等级评价内容根据该工程的地理位置、环境状况及污染物排放情况，本评价在工程分析的基础上，重点进行水环境质量现状评价和影响分析，污染防治措施的可行性论证，同时兼顾土壤环境质量现状评价和影响分析。不进行大气和噪声的现状评价及影响预测。评价重点本评价的重点为污染防治措施的技术、经济可行性论证、地下水环境质量评价和影响分析。评价等级根据该工程污染物排放情况和区域环境特征，依据环境影响评价技术导则（HJ/T2.12.3-91）中推荐的评价等级划分方法，水环境评价等级确定为三级。评价范围和环境保护目标评价范围地下水评价范围：根据评价区域的地下水流向，本评价确定以厂区为中心，南北3km，东西6km

8、（其中：西2km，东4km），共18km2的范围。环境保护目标评价区域内无珍稀动植物及文物等重点保护目标，因此本评价的保护目标确定为厂区及周围区域的地下水水质。评价标准根据某县环境保护局批复的评价标准，本次评价执行的标准如下：环境质量评价标准地下水执行地下水质量标准（GB/T14848-93）类。土壤执行土壤环境质量标准（GB15618-1995）类。该标准没有的因子选取背景值为参考值。污染物排放标准废水执行污水综合排放标准（GB8978-1996）二级新扩改标准；废气执行锅炉大气污染物排放标准（GB13271-91）二类标准和工业炉窑大气污染物排放标准（GB9078-1996）二级。专业标准

9、污水灌溉执行农田灌溉水质标准（GB5084-92）（类）旱作。评价标准见表1-1至1-4。表1-1 地下水环境质量评价标准（III类）污染物pH总硬度硫酸盐氯化物高锰酸盐指数Fe标准值6.58.5450mg/L250mg/L250mg/L3 mg/L0.3 mg/L污染物NO3-NNO2-N色度氨氮溶解性总固体Mn标准值20 mg/L0.02 mg/L150.2 mg/L1000 mg/L0.1 mg/L表1-2 土壤环境质量标准（潮土表层）污染物名称pH锰(mg/kg)标准值8.41.055921.4注：取自1990年中国环境科学出版社出版的中国土壤元素背景值。表1-3 农田灌溉水质标准（I

10、I类、旱作）污染物pHCODBOD5凯氏氮标准值5.58.5300mg/L150 mg/L30 mg/L污染物全盐量SSCl-标准值2000 mg/L200 mg/L250 mg/L表1-4 污染物排放标准污染物标准名称类别污染物98年前98年后废水污水综合排放标准(GB8978-1996)二级pHCODBOD5锰SS色度(稀释倍数)NH3-N硝基苯类69200mg/L60 mg/L0 mg/L200 mg/L18025 mg/L3.0 mg/L69150mg/L30mg/L2.0mg/L200mg/L8025mg/L3.0mg/L热媒炉工业炉窑大气污染物排放标准(GB9078-1996)二级

11、TSP300mg/Nm3200mg/Nm3SO21200mg/Nm3850mg/Nm3锅炉烟气锅炉大气污染物排放标准(GB13271-91)二类区、含硫2%烟尘250 mg/Nm3SO21200Nm3林格曼黑度1区域环境概况地理位置某县地处东经1162811653，北纬3744 3802之间。位于某省东南部，京沪铁路线上。该县南与吴桥接壤，东部、北部与南皮县毗邻，西与衡水地区景县、阜城县隔南运河相望。某化工有限公司位于某县城南5km原县砖瓦厂旧址，104国道及京沪铁路东侧，是某县规划的化工小区，交通便利，具体位置见附图1。地形地貌本县系黄河、海河水系冲积平原。地势平坦开阔，倾斜缓慢。西南高东北

12、低，平均坡降1/8000。由于历次洪水泛滥，河流改道，在流水作用下，切割现象比较严重，形成了一系列的河道缓岗、准缓岗、二坡地、浅平洼地、沙丘等地貌类型。造成微地貌类型变化较大，呈微波状起伏的冲积平原。气候特征某县属大陆型季风性气候，四季分明。其气象资料为：年平均气温12.6一月份平均气温-4七月份平均气温26 .6极端最高气温40.9极端最低气温-23.9年平均气压0.0996Mpa多年平均无霜期210天年平均日照2779小时年平均降水量572mm全年主导风向SSW年平均风速3.4m/s水文地质地表水本县地表水系由六河、四渠组成的水利网脉。东南临漳卫新河、西靠南运河，境内最长的河流为宣惠河、革

13、新干渠。漳龙干渠、跃进渠横穿全县，西起南运河，东至漳卫新河，连六河，东西调水，有较好的引蓄外水条件。此外，尚有胡集乡一号排干、三号排干等数十条大小沟渠，总长度为395.3km。可谓河流交接，渠道纵横。然而由于近年来上游截洪分流，加之干旱少雨，致使本县境内河道经常断流干枯、渠灌能力减弱。目前，某化工有限公司的生产废水，经厂内简单处理后，排入厂区内原砖瓦厂取土形成的大坑内暂存。地下水本县为海陆交互沉积平原，水文地质普遍存有12层海相层。因古河道的沉淀，呈现出河流冲积相。由于受到地质构造、沉积环境及河流的影响，其浅砂层分布形态、岩性、厚度、富水性、化学特征等均有差别，全县浅层地下水可划分为三个水文地

14、质区。区：主要分布在大单、胡集、于桥、张恒、灯明寺、大刘6个乡（镇）。浅层淡水底板埋深一般2030m，局部大于30m，水文地质条件较好。含水砂层多为灰黄色、灰褐色，砂层以粉细砂，粉砂为主，少量细砂。结构松散，颗粒较为均匀，自上而下砂层由薄变厚，累计4.525m。单位出水量35m3/h.m，水质较好，矿化度12g/L，少数小于1g/L。区：主要分布在找玉、龙王李、于渠、后店、秦村5个乡（镇）。浅层淡水底板埋深一般2030m，部分1020m，砂层以粉细砂为主，少数粉砂、细砂，砂层厚度617m。单位涌水量23m3/h.m，高水位期，水位埋深46m，矿化度12g/L。区：主要分布在沿南运河东侧的燕台、

15、金庄、城关、连镇及中部的曲庄、后屯、陈坊、王喇、郑集10个乡（镇）。该区浅层淡水埋深各处不一，砂层厚度变化较大，层次较多。沿南运河东侧的几个乡（镇）浅层淡水呈西南东北向条带状分布。砂层极为发育，富水性较强，以细粉砂为主，厚度518m，单位涌水量23 m3/h.m，部分3 m3/h.m。中部几个乡镇，浅层淡水区多为透镜体，零星岛状分布，除砂层含水外，还有粘土裂隙水。砂层主要为粉砂，薄厚不均，水量大小不等，一般厚度58m，局部大于8m。单位涌水量为2 3m3/h.m，淡水底板埋深变化较大，其中多数为1020m，局部510m或大于20m，矿化度12g/L。本县地下水总流向由WSW向ENE。本县微咸水

16、和咸水分布较广，面积为251km2，占全县总面积的35.1%。静贮量为23.981108m3，矿化度多数23g/L，少数达8g/L。社会经济概况某县现有耕地面积73.8万亩。粮食作物有小麦、玉米、谷子、大豆、红薯、高梁等。经济作物以棉花、芝麻、花生、蔬菜为主。1996年完成农业总产值63020万元。某县的主要工业门类有油棉加工、食品加工、化工、染料、塑料制品、建材、铸造、机械、五金、工艺美术、造纸、印刷、服装等。1996年完成工业总产值210500万元。全县设5镇16个乡，有447个行政村，人口总数29万人。工程分析现有工程分析基本概况某化工有限公司于1995年7月开始筹建，1996年4月正式

17、投产。1996年10月，兼并具有20多年生产历史的县砖瓦厂，资产重组后，获800亩（54104m2）发展用地。该公司位于某县城南5公里，西临京沪铁路、104国道，东临东昶化工厂、南与农田为邻，北与大张乡箱板机械厂为邻。厂区远离居民区，周围空旷，距生产区最近的大、小邢庄均超过1.5km。周围环境良好。详见附图一、二。现厂区占地面积800亩（54104m2），建筑面积8000m2。有正式在职职工340人，其中专业技术人员95名，专业技术学校毕业生86名。现有600t/aDSD酸生产线二条，800t/aDSD酸生产线二条。年生产能力2800吨。生产原理产品性质一、产品名称DSD酸：化学名称：4,4-

18、二氨基二苯乙烯-2,2-二磺酸。结构式：分子式：C14H28N2O6S2。物化性质：黄色针状吸湿性晶体，可燃。微溶于水，溶于乙醇和乙醚，易溶于碱溶液。在空气中易被氧化变红。按部颁标准（HG2-2279-92），DSD酸产品为黄色膏状物，国外客户则要求DSD酸干品（粉状），由黄色膏状的湿品干燥脱水而得。二、产品用途：主要用于制造萤光增白剂、直接冻黄G、直接黄R、耐晒橙F3G和防蛀虫剂等。三、产品质量：产品质量符合厂内产品质量技术指标，高于原化工部HG2-2279-92标准，详见表3-1。表3-1 DSD酸质量标准指标名称厂内产品质量技术指标原化工部标准HG-2279-92外观浅黄色膏状(或粉状)

19、浅黄色膏状(或粉状)膏状氨基值%4542干品氨基值%9692苄基物含量%0.251.5碱不溶物含量%0.10.1铁离子含量100mg/kg色度（铬钴比色）25工艺流程DSD酸生产工艺为三大合成步骤，即对硝基甲苯的磺化氧化缩合还原。该生产工艺以对硝基甲苯、发烟硫酸、液碱等为主要原料，经磺化、稀释、氧化、盐析、还原、酸析等工序生产出DSD酸。其基本反应式如下：一、DSD酸（湿品）工艺流程1）磺化在磺化罐中加熔融的对硝基甲苯及发烟硫酸，将温度升到100以上，保持一定时间，待反应完毕，将磺化成品料打至稀释罐中稀释，降温后过滤即得对硝基甲苯邻磺酸。2）氧化缩合氧化罐中加入水及硫酸锰，用蒸汽加热至40，通

20、入空气，并将溶解好的对硝基甲苯邻磺酸和碱液同时加入。氧化反应一般需10个小时，反应完成后放至盐析罐，加盐降温后加废酸，使pH=3，放料抽滤，滤饼送至溶解罐。3）还原在还原罐中加水、氯化铵、盐酸、铁粉，升温至70保温1小时后，慢慢加入溶解好的氧化料，待反应完毕，用纯碱调节pH=10，然后放料过滤，铁泥经三次洗涤后排出。滤液放入酸析釜，缓缓加入废酸，产品即析出，当pH=1时停止加酸，产品经压滤即得DSD酸膏状物。生产工艺详见图3-1。图3-1 现有工程(2800t/a)DSD酸生产工艺流程图二、DSD酸湿品的干燥流程DSD酸湿品经旋转闪蒸、旋风分离器分离、布袋除尘器收集最终得到粉状DSD酸干品。详

21、见图3-2。 图3-2 DSD酸湿品的干燥流程图物料平衡主物料衡算以吨产品为衡算基准。生产1吨产品须投入1吨98%对硝基甲苯。磺化工序收率为98%，其化学反应式为：分子量： 137 178 217 98理论值： 0.98 1.27 1.55 0.70 (t)实际值： 1 2.90 1.52 2.32 (t)氧化工序收率为79%，其化学反应式为：分子量： 434 430 36理论值： 1.52 1.51 0.126 (t)实际值： 1.19 (t) 还原工序收率为98%，其化学反应式为：分子量： 430 224 36 370 320理论值： 1.19 0.62 0.1 1.02 0.88(t)实

22、际值： 1.0 (t) 物料平衡见图33。 图3-3 现有工程(2800t/a)物料平衡图主要原材料消耗主要原材料及动力消耗现有工程主要原材料及动力消耗见表3-2。表3-2 年产2800吨DSD酸原材料消耗及动力消耗（单位：吨）原料名称规格吨产品用量年需用量来源对硝基甲苯98%1.02800吉化101厂、9295厂发烟硫酸含SO320%2.98120南皮化工厂液碱30%NaOH5.66715867.6黄骅碱厂、沈阳化工厂铁粉2030目1.1673267.6某氯化铵98.5%0.125350石家庄联碱厂保险粉0.012535某硫酸锰0.25700某纯碱99%0.15420某碱厂氯化钠工业级1.0

23、2800黄骅盐厂燃煤S1.2%4.11.1104山西大同电380V1900kwh5.3106kwh动力及燃料消耗动力供应该公司现有变电站两座，一座内装10/0.4KV，500KVA变压器一台，一座内装10/0.4KV，1000KVA变压器一台。由距厂3km的辛庄电站供电。燃煤消耗 该公司现有4t/h快装链条锅炉两台、10t/h快装链条锅炉一台为生产供应蒸汽。另有3台热媒炉为DSD酸湿品干燥提供热源。2台4t/h锅炉的烟气经湿式除尘器净化后通过2根35m高烟囱排入大气；10t/h锅炉的烟气经旋风除尘器净化后通过1根45m高烟囱排入大气；3台热媒炉烟气经湿式除尘器净化后通过3根20m高烟囱排入大气

24、。年耗煤量11415吨。使用煤种为大同混煤，其全硫份为1.2%，灰分为16%。给排水供水情况厂内现有深井一眼，出水量60m3/h，能够满足现有工程生产、生活的需要。年用水量35.01104 m3/a，用水量详见表3-3。表3-3 DSD酸生产用水量年产2800t/a时用水量m3/d104 m3/a工艺用水新鲜水2427.26二次水2006.00冷却用水44813.44锅炉用水2607.80车间地面冲洗水100.30生活用水70.21总用水量96735.01排水情况现有工程全厂外排废水没有清污分流，生产废水、冷却水和生活污水合排，排水量为956.6 m3/d, 折合28.70104 m3/a，其

25、中冷却水7.44104 m3/a ，生活污水0.16104m3/a，生产工艺废水20.19104m3/a。水量平衡现有工程水量平衡见图3-4。单位：m3/d图3-4 现有工程（2800t/a）水量平衡图污染物排放情况污染源DSD生产原料单纯、工艺成熟、反应流程短，操作难度低。经实地考查，生产过程排污点共有4处，计二股废水、一股废酸液、一处废铁泥。废水分为氧化废水和还原废水，其中氧化废水占全部生产废水污染物负荷的98%以上。整个工艺中无废气产生。辅助生产污染源有锅炉房和干燥DSD成品的热媒炉排放的SO2和烟尘以及风机产生的噪声。现有工程排污节点见图3-5。图3-5 现有工程（2800t/a）排污

26、节点图污染物的产生、防治及排放一、废水污染物的产生、防治及排放从现场实地考查、类比调查及企业生产工艺操作文件中看到，DSD酸生产工艺中只有二股废水产生：第一股废水是氧化工序产生的氧化废水，吨DSD酸产品产生量约36m3；第二股废水为还原废水。吨DSD产品产生量约35m3。二股水年产生量为20.19104m3/a，合并后排入污水处理站。该污水处理站始建于1996年，其处理工艺如下：废水由生产车间排出后，进入调节池，用石灰将其pH调至67，然后用泵打入反应器，加药反应完毕进入一次絮凝沉淀池，沉淀后的上清液流入重力滤池，过滤后的水和经二次加药反应沉淀后的上清液，均用泵打入深度处理器处理后排放。两个沉

27、淀池底排出的污泥进入污泥浓缩池，其上清液和离心出来的清液返回重力滤池处理，离心后的污泥可焚烧处理，其工艺流程见图3-6：图3-6 现有工程废水处理设施工艺流程该处理工艺由于设计等原因，一直不能正常运转。目前，现有工程生产废水经常未经处理，直接排入厂内原砖瓦厂取土形成的大坑内暂存，污染物的排放见表3-4。现有工程年产DSD酸2800吨，排水量为956.6 m3/d。废水水质及其污染物排放量见表3-4。废水中主要污染物排放量：COD:1685.0t/a；BOD:72.6t/a；SS:435.4t/a；NH3-N:17.1t/a；SO42-:5201.2t/a；Cl-:2008.1t/a；Mn2+:

28、9.4t/a；硝基苯类:373.0t/a。表3-4 废水水质及污染物产生、排放量 废水水质（mg/L） (pH、色度除外)污染物产生量(t/a)氧化废水还原废水冷却排水生活污水总排口PH3.021.40696915COD168853422020062921685.0BOD5714.316.3/12027172.6SS3769782302001626435.4氨氮25.3167.1/63.917.1硝基苯类3806.60.10/1393373.0Cl-170613348/74992008.1硫酸根4300011646/194225201.2锰95.6/35.39.4色度(倍)200005.0/冷

29、却水均为间冷水，不与物料接触，未进行循环使用，年排放量7.44104m3/a。该企业生产区与生活区分开，相距5km，工厂的生活污水主要是厂区食堂和浴池排放，年排放量为0.16104m3/a。二、废气污染物的产生、防治及排放该厂DSD酸生产过程中无工艺废气排放，废气排放的主要污染源是燃煤烟气。现有工程生产中的废气主要来源于锅炉烟气和DSD酸湿品烘干用的热媒炉燃煤烟气。烟气排放量为1.17108m3/a。其中2台4t/h锅炉和3台热媒炉采用湿式除尘器，处理后的烟尘浓度为150200mg/m3， SO2浓度为9001100mg/m3，均能满足相应标准要求；1台10t/h锅炉采用旋风除尘器，处理后的烟

30、尘浓度在800mg/m3，SO2浓度为18002100mg/m3，分别超标2.2倍和0.75倍。年排放烟尘和二氧化硫量分别为67.1t/a和182.5t/a。详见表3-5。表3-5 大气污染物排放情况烟气排放量（Nm3/a）SO2烟尘浓度mg/m3总量t/a浓度mg/m3总量t/a24t/h锅炉4.71107900110047.125011.8110t/h锅炉6.851071800-2100133.680054.83台热媒炉1.8110690011001.82500.5合 计1.17108182.567.1排放浓度标准值1200250三、固体废物的产生、防治及排放生产过程中产生的固体废物主要是

31、铁泥，现有工程每生产1吨DSD酸产品，约产生1.65吨铁泥（以不含水计），其主要成分是Fe2O3。现有工程每年约产生4620吨铁泥，全部外售给铁红厂作原料。锅炉燃煤灰渣产生量约2300t/a，该炉渣是很好的建筑材料，出售给当地农民修房、铺路和烧砖用。四、废酸液污染物的产生、防治及排放DSD酸生产工艺磺化工序副产物为5055%废硫酸，年产生量为13440吨，其中约5600吨回用于盐析和酸析工段做中和剂，其余7840吨外售给化工厂做提纯精制硫酸的原料。五、噪声污染产生与防治现有工程DSD酸生产线产生噪声的主要设备有电机、搅拌机、真空泵、鼓风机（已装消声器）等，噪声值在7590dB(A)。经实测厂界

32、噪声满足工业企业厂界噪声标准（GB12348-90）类标准的要求。技改工程分析基本情况技改工程包括用新工艺改造原有工程2800t/aDSD酸生产线，现已改造完毕，为技改工程积累了丰富经验；采用新工艺，新建两条1600t/aDSD酸生产线，年增DSD酸3200吨；为新增3200t/aDSD酸配套20t/h快装链条锅炉一台及150KVA背压式发电机组，实现热电联产；新建一座能够处理6000t/aDSD酸生产废水的废水处理站，“以新带老”还清现有工程的环保“欠帐”。技改工程在原厂区内进行，不新征占地，详见附图三。该项目总投资5041.8万元，其中环保投资1080.2万元。生产原理技改工程与现有工程生

33、产基本相同，但在工艺中做了如下改进： 1）在氧化-缩合工序用新型复合锰催化剂代替现有工程的硫酸锰催化剂；2）在盐析工段用硫酸钠代替氯化钠做盐析剂；3）在氧化-缩合反应中改现有工程稀释、盐析用一次水为还原工序产生的还原废水。4）盐析工段加盐降温后加废酸使pH=7左右，放料抽滤，氧化废水呈中性。生产工艺详见图3-7。图3-7 技改工程(3200t/a)DSD酸生产工艺流程图物料衡算物料衡算与现有工程基本相同，只是氧化工序反应用的MnSO4催化剂改为新型复合锰催化剂，盐析剂氯化钠改为硫酸钠。其物料平衡见图3-8。 图3-8 技改工程(3200t/a)物料平衡图主要原材料消耗技改新增DSD酸干品320

34、0吨，主要设备见表3-6，主要原材料及动力消耗见表3-7。表3-6 主要设备情况名 称型号或规格数量价格（万元）备 注化料锅200010001000碳42.08自制磺化罐5000l搪玻璃419.0某稀释罐5000l搪玻璃418.0某邻磺酸淋桶2600120020811.2自制邻磺酸打浆罐PVC40.56衡水烟酸罐4000l搪玻璃418.0某氧化罐3200400012821.04自制酸析地罐3200350012817.6自制盐析罐825.45自制二硝基酸桶PVC88.24自制减速机BKD-3-3.544.0某鼓风机832.0某压滤机211.0某干燥机290.0沈阳泵2472.0石家庄热媒炉360

35、.0某湿式除尘系统5废水处理系统1表3-7 年产3200吨DSD酸原材料消耗及动力消耗（单位：吨）原料名称规格吨产品用量年需用量来 源对硝基甲苯98%1.03200吉化101厂、9295厂发烟硫酸含SO320%2.99280南皮化工厂液碱30%NaOH5.66718134黄骅碱厂、沈阳化工厂铁粉2030目1.1673734某氯化铵98.5%0.125400石家庄联碱厂保险粉0.012540某复合锰催化剂0.10320某纯碱99%0.15480某碱厂硫酸钠1.34160燃煤S1.2%4.12.4104山西大同电380V1900kwh6.08106kwh动力及燃料消耗动力供应技改工程拟配套150K

36、WA背压式发电机组一套，同时配备配电设施，能满足技改后生产用电需要。燃煤消耗技改工程新增1台20t/h快装链条锅炉和3台热媒炉以满足年产3200吨DSD酸生产需要。新建污水处理站配套1台10t/h快装链条炉满足蒸发-浓缩-氧化废水处理的工艺需要。技改工程煤消耗为20390吨/年，煤的来源及煤种按某县环保局的规定，燃用含硫分低的神府煤，其含硫分为0.36%，灰份为10.73%。给排水供水情况技改工程新增用水量18.7104m3/a，为满足生产需要再打一眼深井备用。排水情况技改工程采用清污分流，雨污分流。生产废水、冷却水、生活污水分别排放。生产废水中的氧化废水和还原废水在车间内已分流。氧化废水和满

37、足氧化工序用水后剩余的还原废水分别进污水处理站处理后外排。冷却水进凉水池后循环使用。生活污水直接外排。技改工程排水量为237m3/d，折合7.11104m3/a，其中生产废水4.83104m3/a，生活污水0.78104m3/a，冷却水排污1.5104m3/a。水量平衡图技改工程生产工艺由于采用了新型锰催化剂，料液比提高了1倍，还原废水回用于氧化工序以及氧化废水得到了有效地处理，实现了零排放，使得全厂用水和废水排放量发生了很大变化。技改工程水量平衡详见图3-9。图3-9 技改工程（3200t/a）水量平衡图污染物排放情况污染源技改工程污染源与现有工程相同，但由于技改工程使用复合锰催化剂，提高了

38、料液比，还原废水回工艺中套用，减少了废水的产生量。技改工程新增生产线排污节点详见图3-10。图3-10 技改工程（3200t/a）排污节点图污染物的产生、防治及排放一、废水污染物的产生、防治及排放技改工程新上的生产线，由于采用新工艺，特别是氧化工段用新型复合锰催化剂替代原工艺催化剂硫酸锰，使料液比由原工艺的2.5%提高到了5.0%，相应的氧化废水产生量由原工艺的39.3m3/tDSD减少到了19.3m3/tDSD。日产生氧化废水206m3/d，折合6.18104m3/a，全部进新建的污水处理站。还原工序料液比也相应的提高，相应的还原废水产生量由原工艺的32.4 m3/tDSD减少到了22.4m

39、3/tDSD。日产生还原废水239m3/d，折合7.17104m3/a，该废水除氧化工段配料用掉10.4m3/tDSD，日用量为111.4吨，折合3.328104m3/a，磺化后稀释用水2.3m3/tDSD，日用量为24.6m3/d，折合0.736104m3/a外，剩余103m3/d，折合3.09104m3/d进新建污水处理站。技改工程新增生产线废水中主要污染物的产生量：COD :1926t/a；BOD:83t/a；SS:498t/a；NH3-N:19.5t/a；SO42-:7821t/a；cl-：264 t/a；Mn2+:7.1t/a；硝基苯:426t/a。现有工程配套的污水处理站因不能适应

40、当前环保的实际要求，该企业现已废除掉。技改工程拟建一座符合当前生产和环保实际要求的新污水处理站。该新污水处理是与技改后规模（6000t/a）相配套的工程，该污水处理站实行清污分流、分质处理。氧化废水采用蒸发焚烧吸收工艺，日处理氧化废水400m3/d。还原废水和杂用水采用中和絮凝沉淀氧化塘工艺，日处理废水350吨。按设计要求，氧化废水进入多效蒸发器，蒸发浓缩，浓缩比为10:1，在浓缩过程中回收硫酸钠。由于技改工程生产工艺用硫酸钠代替氯化钠做盐析剂，这样回收的硫酸钠可做原料回生产工艺。经浓缩10倍后的氧化废水浓缩液进焚烧炉焚烧，实现了氧化废水的零排放。经分析测试，其有机物占浓缩液的20%左右，在焚

41、烧过程中有机物全部转化为小分子的CO2、SO2和NOx，其热量得到充分利用，尾气经浓缩液一级吸收和中和后强碱性还原废水二级吸收后排入大气。还原废水和冲地坪水等杂用水的处理用中和絮凝沉淀工艺，因该股废水污染污染负荷较小，经该工艺处理后达标排放。净化后外排废水中主要污染物的排放量：COD :7.2t/a；BOD:1.4t/a；SS:9.7t/a；NH3-N:1.2t/a；SO42-:322t/a；Cl：264t/a；硝基苯:0.01t/a。二、大气污染物的产生、防治及排放1、燃煤锅炉烟气技改工程为配套新增年产3200t/aDSD酸生产线，新增1台20t/h锅炉，配背压发电机组，实现热电联产。为新建

42、废水处理站配套1台10t/h锅炉，保证蒸发氧化废水的需要。新建3台热媒炉，烘干DSD的湿品。锅炉房合用一座45米高的烟囱，烟气经麻石文丘里水膜除尘器净化后排入大气。热媒炉每台单配湿式除尘器。技改工程燃煤量为20390t/a（含污水处理站1台10t/h锅炉的用煤），煤种为神府煤，其含硫分0.36%，灰份10.73%。经计算及类比调查，烟气排放量2.09108m3/a，净化后的烟尘浓度250mg/m3，SO2浓度1200mg/m3，林格曼黑度1级。排放的污染物均能满足相应标准要求。年排放烟尘52.3t/a；年排放SO278.9t/a。2、污水处理站焚烧炉尾气6000t/aDSD酸生产配套的污水处理

43、站焚烧炉用重油做燃料，焚烧后的尾气经二级吸收净化后排入大气。经计算，焚烧炉每天焚烧浓缩液为40m3。需重油约3t/d（不包括浓缩液中的有机物燃烧热值）。产生烟气量为3.6104m3/d，折合1.08107m3/d。SO2排放浓度为782mg/m3，产生量为28.15kg/d，折合8.4t/a；NOx排放浓度为713mg/m3，产生量为25.67kg/d，折合7.7t/a。在蒸发浓缩后进焚烧炉的浓缩液中，有机物的含量约占20%，其中含有硫和氮元素的化合物在焚烧炉高温氧化分解，产生SOx和NOx。SO2和NOx产生量按已知反应产物为邻磺酸和二硝基酸各占50%计。其SO2排放浓度为305mg/m3，

44、产生量为10.98kg/d，折合3.3t/a，NOx排放浓度为62mg/m3，产生量为2.23kg/d，折合0.67t/a。焚烧炉的尾气经二级吸收后，其SO2净化率达90%以上。NOx净化率达60%以上。排入大气中的SO2浓度108mg/m3，排放量1.1t/a，NOx浓度310mg/m3，排放量3.3t/a。低于国家规定的焚烧炉排放标准（SO2300mg/m3，NOx500mg/m3）。技改新增工程及污水处理站设备排放大气污染物详见表3-8。表3-8 技改工程新增大气污染物排放情况烟气排放量（Nm3/a）SO2烟尘NOx浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量

45、t/a120t/h锅炉1.3710837551.425034.3110t/h锅炉6.8510737525.725017.13台热媒炉3.621064861.82500.9焚烧炉3.61041081.13103.3合 计2.0921088052.33.3排放浓度标准值1200（300）250250 注：“（）”为焚烧炉标准。三、固体废物的产生、防治及排放技改工程新增铁泥5280t/a，用于本厂污水处理站生产絮凝剂硫酸亚铁，剩余部分外售给铁红厂做原料。锅炉燃煤灰渣产生量为3708吨，出售给附近农民做建材、铺路和烧砖用。由于新建污水处理站的中和工段用石灰做中和剂，产生硫酸钙和有机物沉淀渣。目前已与水

46、泥厂联系做生产水泥的原料。四、废酸液污染物产生、防治及排放技改工程新增50%废酸15360t/a，其中约6400t/a回用于工艺，500t/a去污水处理站制造絮凝剂，其余8460t/a外售给化工厂做提纯精制硫酸的原料。五、噪声污染产生与防治该技改工程在原厂区内进行，动力设备及功率均类似于现有工程。并选用新型低噪音节能风机，因此能满足厂界噪声标准的要求。技改工程前后排放污染物变化情况技改后全厂废水排放情况技改工程实施后，现有工程年产2800t/aDSD酸的生产线已改造完毕，全部采用新工艺。还原废水回用于氧化工序。氧化废水全部进新建污水处理站经蒸发浓缩焚烧吸收工艺处理，回收硫酸钠。蒸发氧化废水产生

47、的冷凝水回用锅炉。有机物全部焚烧后，全厂无氧化废水排放（山东招远化工总厂DSD生产厂已运转），减少了全厂废水中98%的污染负荷。氧化废水零排放和还原废水的套用，减少了60%的废水排放量，剩余还原废水进新建污水处理站处理后的废水达标排放。外排废水中的主要污染物的排放量分别为：COD：13.6t/a；BOD：2.7 t/a；SS：18.1 t/a；NH3-N：2.3 t/a；SO42-612 t/a；Cl-495 t/a；硝基苯类：0.02 t/a。技改工程全部实施后，全厂废水排放量为412m3/d，折合12.36104m3/a。其中生产废水排放量为301 m3/d，折合9.03104m3/a。冷

48、凝水排放量2.97104m3/a，生活污水排放量为0.36104m3/a。技改后全厂水平衡见图3-11。图3-11 技改工程后（6000t/a）水量平衡图技改前后全厂污染物变化情况废水由于技改工程采用新工艺及新上污水处理站得到了有效处理，外排废水全部达标，全厂外排生产废水及主要污染物发生了很大变化。详见表3-9，表3-10。 表3-9 技改前、后全厂排水量变化情况表氧化废水还原废水冷却水生活污水总排水量m3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/a技改前(2800t/a)35010.535310.592487.445.60.179

49、56.628.7技改新增(3200t/a)001614.83501.5100.32216.63技改后(6000t/a)003019.03992.97120.3641212.36技改前后增减量-350-10.5-52-1.56-149-4.476.40.19-545-16.34削减率（%）1001560-21157表3-10 技改前、后生产工艺外排废水中污染物变化情况 单位（t/a）生产废水排放量（104m3/a）CODcrBOD5SSNH3-N硝基苯类SO42-Mn2+cl-技改前排放量（2800t/a）20.19168572.6435.417.13735201.29.42008.1新增工程排

50、放量（3200t/a）4.837.21.49.71.20.013220264技改后排放量（6000t/a）9.0313.62.718.12.30.026120495技改前后增减量-11.16-1671.4-69.9-417.3-14.8-372.98-4589.2-9.4-1513.1削减率（%）559996958699.998810075由表3-9、表3-10可看出，技改后在生产规模扩大2倍多的情况下，全厂总排水量由技改前的28.7104m3/a减少到12.36104m3/a，少排放了16.34104m3/a，削减率达57%。生产工艺废水排放量由技改前的20.19104m3/a减少到9.03

51、104m3/a，削减率达55%。冷却水采用水质稳定剂后，改直排为闭路循环，技改前排水量7.44104m3/a减少到2.97104m3/a，削减率达60%。特别是新建污水处理站使得占全厂废水污染负荷98%以上的氧化废水，得到彻底治理和根除，还原废水的排放量减少了15%，并得到了有效的治理达标排放。技改工程完成，新建污水处理站正常运转后，废水中的主要污染物COD由技改前的1685t/a减少到13.6 t/a，削减率达99%以上；BOD5由技改前的72.6 t/a减少到2.7 t/a，削减率达96%以上；NH3-N由技改前17.1 t/a减少到2.3 t/a，削减率达86%以上；硝基苯类由技改前的3

52、73 t/a减少到0.02 t/a，削减率达99.99%以上；SO42-由技改前的5201.2t/a减少到612 t/a，削减率达88%以上；由于生产废水分质处理不混合，Mn2+进入不到还原废水中，氧化废水经处理后，没有废水排放，所以企业外排水中没有Mn2+，与技改前相比，Mn2+污染物削减率达100%；由于新工艺中盐析剂氯化钠已被硫酸钠代替，外排废水中Cl-只有还原废水中少量的氯化铵原料产生，其外排量很少，吨产品排放0.0825t，年排放量为495t，比技改前减少了1513.1 t/a，削减率达75%以上。废气技改工程完成后，全厂共有10t/h锅炉2台，20 t/h锅炉1台，热媒炉6台，现有

53、工程的2台4t/h锅炉备用。改换现有工程10 t/h锅炉的旋风除尘器为湿式旋涡式除尘器。全厂燃煤量增至26830t/a，燃煤全部为低硫份的神府煤。烟气排放量是2.80108m3/a，净化后的烟尘浓度250mg/ m3，锅炉SO2浓度375mg/ m3，热媒炉SO2浓度486mg/ m3。焚烧炉SO2浓度108mg/ m3，NOx310mg/ m3，均能达标排放。烟尘、SO2、NOx年排放量分别为106.5t/a、69.9 t/a、3.3 t/a，详见表3-11。技改前、后全厂大气污染物变化情况详见表3-12。表3-11 技改后全厂大气污染物排放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟 尘NOx浓度

54、mg/ Nm3总量t/a浓度mg/ Nm3总量t/a浓度mg/ Nm3总量t/a120t/h锅炉1.3710837551.425034.3210t/h锅炉1.3710837551.425034.36台热媒炉5.431064862.62501.35焚烧炉3.61041081.13103.3合 计2.80108106.569.93.3执行标准1200（300）250（500）注：燃用神府煤，含硫量0.36%，灰份10.73%；重油：含硫量1.3%；（ ）为焚烧炉执行标准。PAGE PAGE 49表3-12 技改前后大气污染物变化情况项目废气排放量104m3/aSO2（t/a）烟尘（t/a）Nox（

55、t/a）技改前（2800t/a）1.17108182.567.1技改后（6000t/a）2.80108106.569.93.3增减量+1.63108-76+2.8+3.3由表3-12可看出，由于采用了低硫份燃煤，技改后在全厂产量提高、燃煤量增多的前提下，SO2排放量还减少了76t/a，烟尘增加2.8 t/a，由于增加了焚烧炉，增添了Nox排放量3.3 t/a。固体废物的产生、防治及排放技改工程完成后，全厂生产规模扩大到6000t/aDSD酸，相应的铁泥、炉渣量增多。铁泥的产生量将达到9900t/a；炉渣的产生量将达到6008 t/a。污水处理站新增中和沉淀渣，主要成分为硫酸钙、有机物和未反应的

56、石灰。这种沉淀渣可做水泥原料。废酸液污染物产生及排放技改工程完成后，全厂废酸液产生量达28800t/a，其中约12000t/a回用于生产工艺中，500t/a去污水处理站制造絮凝剂，其余16300t/a外售化工厂做精制提纯硫酸的原料。非正常生产情况分析工程风险特征DSD酸为间歇式生产，反应均在常温、常压条件下进行。由于生产中所用原料对硝基甲苯有毒性，发烟硫酸腐蚀性较强。因此，突发事故的发生将直接对人身和环境造成危害。潜在事故因素分析根据类比调查及对工艺路线和生产方法的分析，生产过程潜在事故及其原因见表5-1。表3-13 潜在事故及其原因序号潜 在 事 故主 要 原 因1物料管线破裂，物料泄漏腐蚀

57、、塑料老化2各种阀门泄漏物料密封圈破损、阀门质量不合格3各种反应釜及储罐泄漏物料机械密封损坏4机泵泄漏物料轴封失效、更换不及时5装、卸料时泄漏物料自吸泵损坏或操作不当6排水中COD、硝基苯突然增高停电或废水处理设施事故停运7火灾、爆炸管理不善、加错料、超温操作、反应釜漏水特别需要指出的是，在DSD酸生产中可能由于停电或其他人为因素导致一个生产周期的产品完全报废。这时，就要将其全部倾到掉，从而造成环境严重污染。非正常工况排放污染物的处置为防止事故发生，就必须加强管理、严格按规程操作，加强设备的检查维修，杜绝带病作业。同时，还应采取严密的防火、防爆安全措施。设置事故储罐，将非正常工况排放的有毒、有

58、害物料、反应液认真收集，然后进焚烧炉焚烧。清洁生产分析清洁生产概念清洁生产是指对人类及环境造成最小危害的生产过程。发展经济、保护环境是人们追求的目标，随着经济的发展和人们对环境保护意识的提高，以牺牲环境为代价的经济发展已经或正在成为过去。不重视环境保护将对人类的生存造成严重的危害，要求人们在生产过程中合理利用资源，最大限度地减少或避免污染物的排放。清洁生产包括两个方面，即产品对人类及环境的危害最小；生产过程对人类和环境的危害最小。我国污染防治的基本方针是末端治理和生产全过程控制相结合，分散治理与集中治理相结合，浓度控制与排污总量控制相结合。为减少污染物产生量、减轻末端治理的负荷，必须大力推进清

59、洁生产工艺。清洁生产着眼于生产过程中减少污染物产生量，使污染物最大限度地资源化。因此，清洁生产不但具有环境效益，也能产生明显的经济效益。按照清洁生产的思想，要求企业采用的生产工艺能够使原材料最大限度地转化为产品；采用无污染、少污染、低能耗、少消耗的高效技术和设备；尽量使用无毒的原辅材料；积极发展替代型产品，确保产品对环境不污染或污染较轻。染料中间体生产对环境的主要危害染料中间体生产对环境的主要危害来自排放的工艺废水，其主要污染物为有机物、盐类，有机物又多为芳香族化合物，生物难以降解，在环境中造成积累，通过各种途径对动植物及人类健康构成威胁。技改工程清洁生产分析DSD酸产品是一种重要染料中间体，

60、其生产是一种传统的经典的生产工艺，生产过程安全、稳定，产品不易流失。其清洁生产可从下述几方面分析。1）磺化过程中采用过量的发烟硫酸，使毒性较大的对硝基甲苯转化率达到98%以上，减少了废水中的有机物，尤其是苯系物的排放量。2）充分利用磺化过程中产生的废硫酸在磺化工序产生的废硫酸分别回用于盐析及酸析工序调pH值，回用率达62%以上，减少了废酸的排放量，合理地利用了原料。3）利用高效节能燃煤热媒炉提供干燥用热风在DSD酸干品生产中，干燥热气流由燃煤热媒炉提供燃煤烟气间接加热空气产生。4）闪蒸干燥机采用两级产品回收分离装置，可以有效地回收DSD酸干品，放空尾气中DSD酸粉尘浓度低于50mg/m3。既最