2022年分析化学课程知识点总结_第1页
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文档简介

1、第二章误差和分析数据处理 - 名师整理精华知识点(12)可疑数据取舍的G检固定的方向和大小,重复测定时差 S2,用于判断两组数据间是否章节小结重复出现,可通过与经典方法进存在较大的偶然误差,为精密度验:准确度:分析结果与真实值行比较、校准仪器、作对照试验、检验。两组数据的显著性检验顺第三章滴定分析法概论 - 章节小空白试验及回收试验等方法,检序是,先由F 检验确认两组数据接近的程度,其大小可用误差表查及减免系统误差。偶然误差是的精密度无显著性差别后,再进结示。由某些偶然因素引起的,其方向行两组数据的均值是否存在系统一、主要内容和大小都不固定,因此,不能用误差的t 检验,因为只有当两组精密度:平

2、行测量的各测量加校正值的方法减免。但偶然误数 据 的精 密度 或 偶然 误差 接近值之间互相接近的程度,其大小差的出现服从统计规律,因此,时,进行准确度或系统误差的检1基本概念可用偏差表示。化学计量点:滴定剂的量与被适当地增加平行测定次数,取平验才有意义,否则会得出错误判系统误差:是由某种确定的均值表示测定结果,可以减小偶断。测物质的量正好符合化学反应式所原因所引起的误差,一般有固定然误差。二者的关系是,在消除需要注意的是:检验两个表示的计量关系的一点。的方向(正负)和大小,重复测系统误差的前提下,平行测定次分析结果间是否存在着显著性差滴定终点: 滴定终止(指示剂定时重复出现。包括方法误差、数

3、越多,偶然误差就越小,其平异时,用双侧检验;若检验某分改变颜色)的一点。仪 器 或试 剂误 差 及操 作误 差三均值越接近于真值(或标准值)。析结果是否明显高于(或低于)滴定误差:滴定终点与化学计种。量点不完全一致所造成的相对误(3)有效数字保留、修约及某值,则用单侧检验;由于 t偶然误差:是由某些偶然因差。可用林邦误差公式计算。运算规则保留有效数字位数的与 F 等的临界值随的不同而不素所引起的误差,其大小和正负原则是,只允许在末位保留一位同,因此置信水平P 或显著性水滴定曲线:描述滴定过程中溶均不固定。可疑数。有效数字位数反映了测平 的选择必须适当,否则可能液浓度或其相关参数随加入的滴定有效

4、数字:是指在分析工作量的准确程度,绝不能随意增加将存在显著性差异的两个分析结剂体积而变化的曲线。中实际上能测量到的数字。通常或减少。在计算一组准确度不等果判为无显著性差异,或者相反。滴定突跃和突跃范围:在化学包括全部准确值和最末一位欠准计量点前后 0.1%,溶液浓度及其(有效数字位数不等)的数据前,( 7)可疑数据取舍在一组值(有 1个单位的误差)。相关参数发生的急剧变化为滴定突t 分布:指少量测量数据平均应采用“ 四舍六入五留双” 的规平行测量值中常常出现某一、两则将多余数字进行修约,再根据个测量值比其余值明显地偏高或跃。突跃所在的范围称为突跃范围。值的概率误差分布。可采用t分误差传递规律进

5、行有效数字的运偏低,即为可疑数据。首先应判指示剂:滴定分析中通过其颜布 对 有限 测量 数 据进 行统 计处算。几个数据相加减时,和或差断此可疑数据是由过失误差引起色的变化来指示化学计量点到达的理。有效数字保留的位数,应以小数的,还是偶然误差波动性的极度试剂。一般有两种不同颜色的存在置信水平与显著性水平:指点后位数最少(绝对误差最大)表现?若为前者则应当舍弃,而型体。在某一t值时,测定值x 落在的数据为依据;几个数据相乘除后者需用Q 检验或 G 检验等统计指示剂的理论变色点:指示剂 tS 范围内的概率,称为置信具有不同颜色的两种型体浓度相等水平(也称置信度或置信概率),时,积或商有效数字保留的

6、位数,检验方法,确定该可疑值与其它时,即 In=XIn时,溶液呈两型应以相对误差最大(有效数字位数据是否来源于同一总体,以决用 P 表示;测定值x 落在 tS数最少)的数据为准,即在运算定取舍。体的中间过渡颜色,这点为理论变范围之外的概率(1P),称为过程中不应改变测量的准确度。(8)数据统计处理的基本步色点。显著性水平,用表示。(4)有限测量数据的统计处骤进行数据统计处理的基本步指示剂的变色范围:指示剂由置信区间与置信限:系指在理与 t 分布通常分析无法得到总骤是,首先进行可疑数据的取舍一种型体颜色变为另一型体颜色时一定的置信水平时,以测定结果x溶液参数变化的范围。为中心,包括总体平均值在内

7、体平均值和总体标准差 ,仅( Q检验或 G检验) ,而后进行精标准溶液:浓度准确已知的试的可信范围,即 x u ,式能由有限测量数据的样本平均值密度检验 ( F 检验) ,最后进行准和样本标准差S 来估计测量数确度检验(t 检验)。剂溶液。常用作滴定剂。中 u为置信限。分为双侧置信( 9)相关与回归分析相关基准物质: 可用于直接配制或区间与单侧置信区间。据的分散程度,即需要对有限测分析就是考察x 与 y 两个变量间标定标准溶液的物质。显著性检验:用于判断某一量数据进行统计处理,再用统计2基本理论的相关性,相关系数r 越接近于分析方法或操作过程中是否存在量去推断总体。 由于和 S 均为随(1)溶

8、液中各型体的分布:溶较大的系统误差和偶然误差的检 1,二者的相关性越好,实验误机变量,因此这种估计必然会引液中某型体的平衡浓度在溶质总浓验。包括t 检验和 F 检验。差越小,测量的准确度越高。回进误差。特别是当测量次数较少度中的分数称为分布系数 i 。归分析就是要找出x 与 y 两个变2重点和难点时,引入的误差更大,为了补偿量间的函数关系,若x 与 y 之间弱酸 HnA 有 n+1 种可能的存在(1)准确度与精密度的概念型体,即HnA,Hn-1A- HA (n-1) 和这种误差,可采用t 分布(即少呈线性函数关系,即可简化为线及相互关系准确度与精密度具A n 。各型体的分布系数的计算:分量数据

9、平均值的概率误差分布)性回归。有不同的概念,当有真值(或标对有限测量数据进行统计处理。3基本计算母为准值)作比较时,它们从不同侧(5)置信水平与置信区间的(1)绝对误差: x- H+n+H+n-1Ka1+ +H+K a1Ka2+面反映了分析结果的可靠性。准关系置信水平越低,置信区间就(2)相对误差:相对误差 +Ka(n-1) +Ka1 Ka2+ +K an,而分子依确度表示测量结果的正确性,精越窄,置信水平越高,置信区间( / ) 100% 或相 对 误 差 次为其中相应的各项。密度表示测量结果的重复性或重就越宽,即提高置信水平需要扩( /x) 100%能形成n 级配合物MLn的金属现性。虽然

10、精密度是保证准确度大置信区间。 置信水平定得过高,(3)绝对偏差:d 离子在配位平衡体系中也有n+1 种的先决条件,但高的精密度不一判断失误的可能性虽然很小,却(4)平均偏差:可能的存在型体。各型体的分布系定能保证高的准确度,因为可能往往因置信区间过宽而降低了估数计算:分母为1+1L+ ( 5 ) 相 对 平 均 偏 差 :存在系统误差。只有在消除或校2L2+ + nLn,分子依次为计精度,实用价值不大。在相同(6)标准偏差:正了系统误差的前提下,精密度的置信水平下,适当增加测定次其中相应的各项。(7)相对标准偏差:高的分析结果才是可取的,因为数 n,可使置信区间显著缩小,从(8)样本均值与标

11、准值比较(2)化学平衡处理方法:它最接近于真值(或标准值),而提高分析测定的准确度。的 t 检验:质量平衡:平衡状态下某一在这种情况下,用于衡量精密度(6)显著性检验及注意问题(9)两组数据均值比较的t组分的分析浓度等于该组分各种型的偏差也反映了测量结果的准确t检验用于判断某一分析方法或检验:体的平衡浓度之和。程度。操作过程中是否存在较大的系统(10)两组数据方差比较的F注意:在质量平衡式中,各种(2)系统误差与偶然误差的型体平衡浓度前的系数等于1 摩尔误差,为准确度检验,包括样本检验:性质、来源、减免方法及相互关均值与真值(或标准值)间的t(11)可疑数据取舍的Q 检该型体中含有该组分的摩尔

12、数。系 系统误差分为方法误差、仪器检验和两个样本均值间的t 检验;验:电荷平衡:溶液中荷正电质或试剂误差及操作误差。系统误点所带正电荷的总数等于荷负电质F 检验是通过比较两组数据的方差是由某些确定原因造成的,有点所带负电荷的总数。名师整理精华知识点滴定突跃越大。有关问题有待在其后各章的学习中行计算,即计量点时两反应物的物注意 : 在电荷平衡方程中,离子加深理解。质的量相等,则需要注意,这时物(3)滴定曲线:以滴定过程中平衡浓度前的系数等于它所带电荷滴定曲线是以加入的滴定剂体质的基本单元要根据具体化学反应溶液pH 值的变化对滴定体积(或数的绝对值;中性分子不包括在电积(或滴定百分数)为横坐标,溶

13、来决定,一般来说,在酸碱滴定中滴定百分数)作图而得的曲线。荷平衡方程中。液中组分的浓度或其有关某种参数得失一个质子的单元或氧化还原滴(4)滴定突跃:化学计量点附质子平衡:酸碱反应达平衡(如 pH、电极电位等)为纵坐标绘定中得失一个电子的单元为基本单近( 0.1% ) pH 的突变。时,酸失去的质子数与碱得到的质制的曲线。滴定曲线一般可以分为元。(5)滴定误差:滴定终点与化子数相等。三段,其中在化学计量点前后(三)分布系数和化学平衡学计量点不一致引起的误差,与指写质子条件式的要点是: 0.1%(滴定分析允许误差)范围1水溶液中溶质各型体的分布和分示剂的选择有关。a从酸碱平衡体系中选取质子内,溶液

14、浓度或性质参数(如酸碱布系数(6)质子溶剂:能给出质子或参考水准(又称零水准),它们是滴定中的 pH)的突然改变称为滴定在平衡体系中,一种溶质往往接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、溶液中大量存在并参与质子转移反突跃,突跃所在的范围称为突跃范以多种型体存在于溶液中。其分析碱性溶剂和两性溶剂。应的物质。围。一般滴定反应的平衡常数越大,浓度是溶液中该溶质各种型体平衡(7)无质子溶剂:分子中无转b根据质子参考水准判断得失即反应越完全,滴定突跃就越大,浓度的总和,平衡浓度是某型体的移性质子的溶剂。包括偶极亲质子质子的产物及其得失的质子数,绘滴定越准确。浓度,以符号 表示。分布系数是溶剂和惰性溶剂。出得失质子

15、示意图(包括溶剂的质虽然大部分滴定(酸碱滴定、溶液中某型体的平衡浓度在该溶质( 8)均化效应和均化性溶剂:子自递反应)。沉淀滴定、配位滴定)曲线的纵坐总浓度中所占的分数,又称为分布均化效应是指当不同的酸或碱在同c根据得、 失质子数相等的原标都是溶液中组分(被测组分或滴分数,即: i i/C。一溶剂中显示相同的酸碱强度水则写出质子条件式。质子条件式中定剂)浓度的负对数,但为了把氧(1)弱酸(碱)分布系数:决平;具有这种作用的溶剂称为均化应不包括质子参考水准,也不含有化还原滴定(以溶液的电极电位为定于该酸 (碱) 的性质 (即 Ka或 Kb)性溶剂。与质子转移无关的组分。由于水溶纵坐标)包括在内,

16、因而选用某种和溶液的酸度,而与总浓度无关。( 9)区分效应和区分性溶剂:液中的水也参与质子转移,所以水“ 参数” 为纵坐标。还应当指出,(2)配位平衡中各型体(各级区分效应是指不同的酸或碱在同一是一个组分。本章描述的只是滴定曲线的一种形配合物)的分布系数与配合物本身溶剂中显示不同的酸碱强度水平;注意:在质子条件式中,得失式,即随着标准溶液的加入,“ 参的性质 (累积稳定常数)及 L 的大具有这种作用的溶剂称为区分性溶质子产物平衡浓度前的系数等于其数” (如pH)升高。实际还有与此小有关。对于某配合物, i 值是剂。得、失质子数。还可采用质量平衡相反的滴定曲线,如以酸标准溶液一定的,因此, i

17、值仅是 L 的函2基本原理和电荷平衡导出质子条件式。滴定碱时,随着酸的加入,溶液的数。 M离子各型体MLi 的平衡浓度(1)酸碱指示剂的变色原理:3基本计算pH 值降低。均可由下式求得:指示剂本身是一类有机弱酸(碱),( 1)滴定分析的化学计量关系:(二)滴定分析计算ML i iC M当溶液的pH 改变时,其结构发生tT + bB = cC + dD, nT/nB=t/b 滴定分析计算是本章的重点,变化,引起颜色的变化而指示滴定通过学习学生应该能自己推导(2)标准溶液配制:cT = 本章学习的计算公式,可用于各种出其他体系(如弱碱溶液)中的各终点。mT/( VT MT)滴定分析法。型体分布。学

18、习分布系数的目的是酸碱指示剂的变色范围: pH (3)标准溶液的标定:1滴定分析计算的一般步骤为后续几章的副反应系数(如酸效pK HIn 1;理论变色点:pH pK HIn(两种正确写出滴定反应及有关反应系数、配位效应系数等)奠定基(2)选择指示剂的原则:指示应的反应方程式。找出被滴定组础。剂变色的pH 范围全部或大部分落分与滴定剂之间的化学计量关系2化学平衡在滴定突跃范围内,均可用来指示(摩尔数比)。根据计算关系和包括质量平衡、电荷平衡和质终点。溶液)有关公式进行正确计算。子平衡,其中质子平衡是学习的重( 3)影响滴定突跃范围的因素:2滴定分析计算应注意的问题点,这为酸碱滴定中溶液pH 计算

19、奠酸(碱)的浓度,ca(b) 越大,滴定(B( 1)找准化学计量关系: 反应定基础。突跃范围越大。强碱(酸)滴定为固体基准物质)物之间的计量关系是滴定分析计算质子平衡:当酸碱反应达到平弱酸(碱) ,还与 K a(b) 的大小有关。的基础。 对于比较简单的一步反应,衡时,酸失去的质子数与碱得到的(4)被测物质质量:K a(b)越大,滴定突跃范围越大。(5)有关滴定度计算:TT/B由反应式即可看出计量关系。对于质子数相等。(4)酸碱滴定的可行性:强碱步骤比较多的滴定分析,如返滴定、写出质子条件式的要点是:( 酸 ) 滴 定 一 元 弱 酸 ( 碱 ):置换滴定和间接滴定,则需逐步分选取溶液中大量存

20、在并参与质子转ca(b) Ka(b) 10-8 ,此酸、碱可被准确滴析各反应物间的计量关系,然后确移反应的物质为质子参考水准(又定。多元酸 (碱):ca1(b1) K a1(b1) 10-8,mB/VT 定待分析组分与标准溶液间的计量称零水准)。找出得失质子的产ca2(b2) K a2(b2)10-8 ,则两级离解的H+(与物质量浓度的关系)关系。物及其得失质子的物质的量。根均可被滴定。若K a1(b1) /K a2(b2) 105,(2)各物理量的单位(量纲):据得失质子的量相等的原则写出质则可分步滴定,形成二个突跃。若一般,质量m的单位为g,摩尔质子条件式。质子条件式中不包括质K a1(b

21、1) /K a2(b2) 105,则两级离解的H+量 M的单位为g/mol , n 的单位为子参考水准本身,也不含有与质子( OH-)被同时滴定,只出现一个(6)林邦误差公式:mol,体积 V 的单位为L,但在滴定转移无关的组分。滴 定 终 点 。 若ca1(b1) K a1(b1) 10-8 ,pX为滴定过程中发生变化的与分析中常以ml 为单位, 因此计算时第四章酸碱滴定法- 章节小结ca2(b2) K a2(b2) K MIn 102。= lgKMIn - lg In(H) c aKa1(b1) 20Kw, c/Ka1(b1) 500,用最最高酸度:在配位滴定的条件(4) Ringbom

22、误差公式:l-+NaCl+2H2O NaNO 2 为标准溶液, 在 1mol/L下,溶液酸度的最高限度。简 式 :;最低酸度:金属离子发生水解第六章氧化还原滴定法- 章节小的 HCl 酸性溶液中,用快速滴定法。的酸度。测芳伯胺类化合物,外指示剂 ( KI-结封闭现象:某些金属离子与指淀粉)法或永停滴定法指示终点。酸 式 盐 : 若cKa 20Kw ,1基本概念条件电位、自动第七章沉淀滴定法和重量分析法示剂生成极稳定的配合物,过量的c20Ka1,用最简式:EDTA不能将其从MIn中夺取出。来,以致于在计量点附近指示剂也催化反应、 自身指示剂、 外指示剂。- 章节小结不变色或变色不敏锐的现象。2基

23、本理论沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀弱酸弱碱盐:若cK a 20Kw,(1)影响条件电位的因素:盐2基本原理c20Ka,用最简式:效应,生成沉淀,生成配合物,酸( 1)配位滴定法:EDTA 与大平衡为基础的分析方法。沉淀的完。多数金属离子能形成稳定配位化合效应。全,沉淀的纯净及选择合适的方法( 2)氧化还原反应进行的程度:物,此类配合物不仅稳定性高,且确定滴定终点是沉淀滴定法和重量缓冲溶液:若ca20OH-、条件平衡常数K 越大,反应向右进反应速度快,一般情况下,其配位分析法准确定量测定的关键。c b20H+,用最简式:比为 1:1,配合物多为无色。所以行得越完全。满足lgK 3( n1+n2

24、)(一)沉淀滴定法(2)终点误差:强碱滴定强酸目前常用的配位滴定法就是EDTA或 0.059 3(n1+n2)/n1n2的氧铬酸钾指示剂法是用K2Cr 2O4作滴定,常被用于金属离子的定量分化还原反应才可用于滴定分析。一指示剂,在中性或弱碱性溶液中,析。般 来 说 , 只 需 大 于0.3V 用 AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或的滴定误差公式:0.4V ,均可满足滴定分析的要求。( 2)准确滴定的条件:在配位Br-)。根据分步沉淀的原理,首先强酸滴定强碱的滴定误差公滴定中,若化学计量点和指示剂的(3)氧化还原滴定曲线计算及是生成 AgCl 沉淀,随着AgNO3不断变色点 pM= 0.2,将

25、 lgC K MY 6 影响滴定突跃范围的因素:化学计加入,溶液中 Cl-浓度越来越少, Ag +式:或 C K MY 10 6 作为能进行准确滴量点前一般用被测物电对计算;化浓度则相应地增大,砖红色Ag2CrO4一元弱酸的滴定误差公式:定的条件, 此时的终点误差在0.1%学计量点后利用滴定液电对计算;沉淀的出现指示滴定终点。一元弱碱的滴定误差公式:左右。化学计量点时电位值计算公式:应注意以下几点:( 1)必须控第五章配位滴定法- 章节小结( 3)酸度的控制:在配位滴定滴定突跃范围及影响因素:制 K2Cr 2O4的浓度。实验证明, K2Cr2O4 浓度以 5 10-3 mol/L 左右为宜。(

26、 2)中,由于酸度对金属离子、EDTA越大,突跃范围较大。氧化还原和指示剂都可能产生影响,所以必适宜 pH 范围是6.5 10.5 。( 3)1基本概念须控制溶液的酸度,需要考虑的有:滴定电位突跃范围由下式计算:含有能与CrO42- 或 Ag +发生反应离子满足条件稳定常数38 时的最高酸均干扰滴定,应预先分离。( 4)只度;金属离子水解最低酸度;指示(4)碘量法:能测 Cl-、Br-和 CN-,不能测定I-稳定常数:为一定温度时金属I2+2e=2I- =0.5345V 剂所处的最佳酸度等。和 SCN-。离子与EDTA 配合物的形成常数,直接碘量法以I 2 为标准溶液,( 4)选择滴定的条件:

27、当有干铁铵钒指示剂法是以KSCN或以 KMY表示,此值越大,配合物在酸性、中性、弱碱性溶液中测定扰 离 子N共 存 时 , 应 满 足NH4SCN为滴定剂,终点形成红色越稳定。还原性物质,滴定前加入淀粉指示 lgCK=lgC MK MY -lgC NK MY 5FeSCN 2+指示终点的方法。分为直接逐级稳定常数和累积稳定常剂,以蓝色出现为终点。( TE%=0.3 ,混合离子选择滴定允滴定法和返滴定法两种:(1)直接数:逐级稳定常数是指金属离子与间接碘量法以Na 2S2O 3 为标准许的误差可稍大) 。可采用控制酸度滴定法是以NH4SCN(或 KSCN)为滴其它配位剂L 逐级形成MLn型配溶液

28、,在中性或弱酸性溶液中滴定和使用掩蔽剂等手段来实现选择性定剂,在HNO 3酸性条件下,直接测位化合物的各级形成常数。将逐级I 2,滴定反应为:滴定的目的。定 Ag +。( 2)返滴定法是在含有卤稳定常数相乘,得到累积稳定常数。I 2+2S2O 32-=2I-+S4 O62- ,其中I-是由( 5)配位滴定中常用的掩蔽方素离子的HNO 3溶液中,加入一定量副反应系数:表示各种型体的氧化剂与I-反应定量置换而来,称法:配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧过量的 AgNO3,用 NH4SCN标准溶液总浓度与能参加主反应的平衡浓度置换碘量法;若I 2是还原性物质与化还原掩蔽法。返滴定过量的AgNO3。用返滴定法

29、测之比。它是分布系数的倒数。配位定量过量I 2 标准溶液反应后剩余( 6)配位滴定法能直接或间接定 Cl- 时,为防止AgCl 沉淀转化,剂的副反应系数主要表现为酸效应的,则称剩余碘量法或回滴法。间测定大多数的金属离子,所采用的需在用 NH4SCN标准溶液滴定前,加系数Y(H)和共存离子效应 Y(N)系接碘量法应在近终点时加入淀粉指方式有直接滴定法、返滴定法、置入硝基苯等防止AgCl 沉淀转化。数。金属离子的副反应系数以M示剂,以蓝色褪去为终点。该法应换滴定法和间接滴定法。只要配位吸附指示剂法是以吸附剂指示表示,主要是溶液中除EDTA 外的特别注意I 2 的挥发及I-的氧化。反应符合滴定分析的

30、要求,应尽量终点的银量法。为了使终点颜色变其他配位剂和羟基的影响。掌握 I 2 及 Na 2S2 O3 标准溶液配采用直接滴定法。若无法满足直接化明显,要注意以下几点:( 1)沉金属指示剂:一种能与金属离制、标定及相关计算。滴定的要求或存在封闭现象等可灵淀需保持胶体状态。( 2)溶液的酸子生成有色配合物的有机染料显色(5)高锰酸钾法:活应用返滴定法、置换滴定法和间度必须有利于指示剂的呈色离子存剂,来指示滴定过程中金属离子浓MnO 4-+8H+5e=Mn2+4H 2O 接滴定法。在。( 3)滴定中应当避免强光照射。度的变化。KMnO4为标准溶液, 自身指示3基本计算( 4)胶体颗粒对指示剂的吸附

31、能力金属指示剂必须具备的条件:剂,宜在 1mol/L 2mol/L 的 H 2SO4( 1 ) 条 件 稳 定 常 数 :应略小于对被测离子的吸附能力。金属指示剂与金属离子生成的配合酸性中测还原性物质。掌握用草酸lgK MY =lgK MY -lgM - lgY + lgMY莫尔法、佛尔哈德法和法扬司物颜色应与指示剂本身的颜色有明钠作基准物标定KMnO4标准溶液( 2) 化 学 计量 点的pM :法的测定原理及应用见下表7-1 。显区别。金属指示剂与金属配合物的反应、条件和注意事项。pM=0.5 (pCMSP + lgKMY)常用的吸附指示剂及其适用范围和(6)重氮化法:( MIn )的稳定性

32、应比金属-EDTA( 3)终点时的pM (即指示剂条件列于表7-2 。配合物 ( MY )的稳定性低。 一般要的颜色转变点, 以 pMt 表示):pMt 表 7-1 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理及应用指示剂莫尔法佛尔哈德法法扬司法K2Cr2O4Fe 3+吸附指示剂滴定剂AgNO3NH4SCN或 KSCN Cl- 或 AgNO3滴定反应2Ag +Cl-=AgCl 名师整理精华知识点Fe3+Cl- +Ag +=AgCl SCN-+Ag +=AgSCN 终点指示2Ag +CrO42- =Ag2Cr2O4(砖红色)SCN-+Fe 3+=FeSCN 2+(红色)AgCl Ag+FIn-= Ag

33、Cl Ag+ FIn-(粉红反应色)滴定条件( 1)pH=6.5 10.5 (1)0.1 1mol/LHNO3 介质(1)pH 与指示剂的Ka有关,使其以 FIn-型体( 2)5%K2CrO41ml存在(2)测 Cl-时加入硝基苯或高浓度的(2)加入糊精( 3)剧烈摇荡(3)测 I-时要先加3+ AgNO3 后加 Fe( 4)除去干扰(3)避光(4) F 指示剂 F 离子测定对象Cl-、 CN-、Br-直接滴定法测Ag +;返滴定法测Cl-、Br-、I-、SCN-、PO4 3-Cl- 、Br-、 SCN-、 SO42-和 AsO43-等和 Ag +等表 7-2 常用的吸附指示剂指示剂名称待测离

34、子滴定剂-适用的 pH 范围荧光黄Cl-+ AgpH710(常用 78)二氯荧光黄Cl-+ AgpH410(常用 58)曙红Br-、 I-、SCN+ AgpH210(常用 38)甲基紫SO42- 、Ag +Ba2+、ClpH1.5 3.5 橙黄素氨基苯磺酸Cl-、 I-混合液及生物碱盐类+ Ag微酸性溴酚蓝二甲基二碘荧光黄I-可以降低溶解损失,使其达到+ Ag中性温度越低,吸附杂质量越多。(二)沉淀重量分析法使沉淀完全。1对沉淀形式和称量形式的要上述要求。为此,必须了解沉酸效应。当沉淀反应达晶面缺陷和晶面生长的各向求淀的溶解度及其影响因素。到平衡后,增加溶液的酸度可不均性等均可影响沉淀纯度。对沉淀形式的要求:沉(1)沉淀的溶解度使难溶盐溶解度增大的现象。( 3)提高沉淀纯度的措施淀完全且溶解度小;沉淀的MA型难溶化合物的溶解主要是对弱酸、多元酸或难溶用有效方法洗涤沉淀。晶纯度高;沉淀便于洗涤和过度:酸离解平衡的影响。型沉淀可进行陈化或重结晶。滤;易于转化为称量形式。

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