底泥中重金属各形态的提取方法

1、底泥中重金属各形态的提取用比较成熟的 Tessier29Tessier A,Campbel P G C, Bisson M . Sequentialextraction procedure for the speciation of particulate trace metalsJ . Analytical Chemistry, 1979,51： 84851. TESSIER A, CAMPBELL P G C, B ISSON M. Sequential extraction procedure for the specification of particulate trace meta

2、ls J. Anal Chem. 1979, (51): 844 - 850.五步连续提取法来提取底泥中各重 金属的形态，并用原子吸收法测各重金属的不同形态的含量，分析各 元素形态的分布情况。可交换态(S1)：平行取经过干燥、过筛的各采样点的底泥样品1.0g于20mL离心 管中，加入1.0mol / LMgCl2溶液(稀氨水和稀盐酸调节 pH=7.0)10.0mL,在25C恒温水浴振荡器中以200次/ min的速度不 断振荡企，然后以4000r / min的速度离心30min,取出上清夜，待测，沉淀留在原离心管中。碳酸盐结合态(S2)在原来离心管中加入1.0mol/ L CH3COONa溶液(

3、CH3COOH调 节pH=5)10.0mL, 25C下恒温水浴中以200次/ min的速度连续振荡 1.5h，然后改变振荡速度至100次/min振荡16h，然后在离心机上 以4000r/ min离心30min,取出上清夜，用试剂空白，待测。沉淀 留在原离心管中。铁锰氧化物结合态(S3)：在原离心管中加入0.04m0l/L NH2OH-HCl溶液(以浓度为25% 的CH3COOH定容)20+0mL,在恒温箱中保温9630C, 3h,期间每隔10min搅动一次，然后4000r / min离心30min,取出上清夜待测， 用试剂空白，沉淀留在原离心管中。有机物结合态(S4)在原离心管中加入0.02m

4、0l/L HNO3 3.0mL和 30%H2O2(HNO3 调节pH2.0)5.0mL,恒温箱中保温8520C1.5h,期间每隔10min搅 动一次；再加 30%H2O2(HNO3调节 pH2.0)3.0mL,继续在 852 0C 恒温箱中保持1.1h,期间每隔10min搅动一次；冷却后，加入3.2m0l / L CH3COONH4(20%(v / v)(HNO3)定容)5.0mL，并将样品体积稀释 到25ml，放入20C恒温水浴静置10h，然后以4000r/ min速度离心 30min，取出上清液，待测，用试剂空白，沉淀留原离心管中待处理。残渣(S5)将原离心管中的沉淀转移到50mL的聚四氟

5、乙烯坩埚中，加入 混酸HNO3，HF，HClO4，HCI，消解样品，待测。用原子吸收法测量上述步骤中的Cd、Cr、Cu、Pb和Zn的含量。刘敬勇等人采用修改后的Tessier法对，Il、Cd、Pb、Zn四种 重金属元素进行化学形态分析，区分为可交换态(Texe)、碳酸盐结合 态(Tcar)、铁锰氧化物结合态(TFe/ MnO)、有机质(硫化物)结合态(Torg)和残渣态(Tres)。分级提取试验详细步骤见表1提取相态试验试剂和条件步骤1Texc称取样品1.0000g(170um)置于50ml带有盖子的聚乙烯离心管中，加8ml 0.5mol/ L MgC12溶液，在室温的条件下振荡20min，离

6、心20min(2000rpm)分离出上层清液供分析使用。 残渣加8ml MillQ水振荡5min,离心20rain,分离出上浮清 液，残渣供下一步分析使用。步骤2Tcar在上步的离心管加入8ml 1mol / L NaOAc(用 HOAc调节至 pH=5.0)溶液，室温条件下振荡5h，离心20min,其余步骤同 刖。步骤3TFe/MnO在上步的离心管中加入 20ml 0.04m01 / L NH2OHHC1的 25%(v/v)HOAc溶液，96C条件下间歇振荡6上然后用Milli Q水稀释到20ml，振荡l0min,其余步骤同前。步骤4Torg在上步的离心管中加入 3ml 0.02mol /

7、LHNO3十5ml 30% H2O2(Ill HNO3调节到pH=2.0)，混合样品逐渐加热到85%，间 歇振荡2h。再加入3ml 30%H2O2(用HNO3调节到pH=2.0)，混 合液逐渐加热到85%，间歇振荡3h。冷却后，加入5ml 3.2mol /L NH4OAc 的 20% (v，v)HNO3 溶液，最后用 MillQ 水定 容到20m1。其余步骤同前。步骤5Tres将离心管中的残渣全部洗入Teflon溶样器中低温蒸十，该步残 余态重金属含量测定与土壤中重金属总量相同。曹维鹏五步连续萃取法(Akcay et al., 2003)可广泛应用于底泥、土壤等多种环境条件下痕量重金属形态的区

8、分，其操作步骤如下:(1)可交换态(S1)。取经过于燥、过筛的底泥样品1. 0 g于100 ml锥形瓶中，加人1. 0 mol/LMgCl2溶液(稀氨水和稀盐酸调节pH 7. 0)10. 0ml,不断振荡下萃取 1 h, 3 000 r min-i 离心 30min，用 试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。碳结合态(S2)。将上步离心分离后所得的残渣全部转入一个 100 m锥形瓶中，加入 1. 0mol/LCH3COONa溶液(1： 1 的 CH3COOH 调节 pH 5. 0)10. 0 m1,萃取 5 h, 3000 r min-1 离心 30min，用试 剂空白，原子吸收测定

9、上层清液中各重金属的浓度。铁锰氧化物结合态(S3)。将上步离心残渣全部转入一个100 ml 锥形瓶中。加入 0. 004mol/lNqOH HC1 溶液(25%甲(CH3COOH) 定容)20. 0 ml，水浴保温963C，间歇搅拌，萃取6 h，3 000 rmin-1 离心30 min试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。有机物结合态(s4)。将上步离心残渣全部转人一个100 ml锥形 瓶中，加人 0. 02 mol/LHNQ 3. 0 ml 和 30% H2O2(HNO3 调节 pH 2. 0)5. 0ml，水浴保温852C，间歇搅拌，萃取2岳再加30% H2O2(HNO3调节p

10、H 2. 0)3. 0 ml，水浴保温852 C，间歇搅拌条 件下，萃取 3h；冷却后，加入 3. 2 mol/LCHCOONH4(20% (HNO3) 定容)5. 0 ml，并继续振荡30 min 3 000 r min-1离心30min,试剂 空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。残渣(S5)。将上步离心残渣全部转入一个100 ml锥形瓶中， 加人混酸HNO3，HF，HCIO4，HCI，其体积分别为8. 0，2. 0， 2. 0，2. 0 ml，水浴保温 852C，间歇搅拌，消化 3 h，3000 r-min-1 离心30 min试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。4、五

11、步连续萃提法形态区分过程龚霞等囹用改进的五步连续萃提法(2Akeay H, Oguz A, Karapire C. Study of heavy metal pollution and speciation in Buyak Menderes and Gediz river sedimentsJ. Water Research, 2003, 37： 813822操作步 骤如下：1. 4. 1可交换态(S1)取经过干燥、过筛的底泥样品1.0 g于 100 mL 锥形瓶中，加入1. 0 mol/L/MgCl2，溶液(稀氨水和稀盐酸调节pH7. 0)10. 0 mL,不断振荡下萃提1 h, 3 00

12、0 r/ min离心30 min,用试 剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。1. 4. 2碳酸盐结合态(s2)将上步离心分离后所得的残渣全部转入一 个 100 mL锥形瓶中，加入1. 0mol/ L CH3COONa溶液(1： 1 的CH COOH调节pH 5. 0)10. 0 mL,萃提5 h, 3 000 r / min离心30 min, 用试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。1.4.3铁锰氧化物结合态(S3)将上步离心残渣全部转入一个100 mL 锥形瓶中，加入0. 004 mol/ LNH OH HC1 溶液(25%(v / v)CH COOH 定容)20. 0

13、mL,水浴保温(963)C，间歇搅拌，萃提6 h, 3 000 r/ min离心30 min,试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓 度。4. 4有机物结合态(s4)将上步离心残渣全部转入一个100 mL锥 形瓶中，加人0. 02 mol/L HNO3. 0 mL和30% H 0 (HNO3调节pH0)5. 0 mL,水浴保温(852)C，间歇搅拌，萃提2岳再加30% H 0 (HNO调节pH 2. 0)3. 0 mL,水浴保温(852)C，间歇搅拌条 件下，萃提3 h；冷却后，加入3. 2mol/ L CH, COONH4(20%(v /1. 4. 5残渣(s5)将上步离心残渣全部转入一个100 mL锥形瓶中，加人混酸HNO, /HF/ HCIO / HCI,其体积分别为8. 0/2. 0/2. 0 /2. 0 mL,水浴保温(852匹，间歇搅拌，消化3 h, 3 000 r/min 离心30min,试剂空白，原子吸收测定上层清液中各重金属的浓度。参考文献汪玉娟.北江底泥中重金属的