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1、 第二章 危险化学品基础知识第一节 危险品的概念和分类 危险化学品是指具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,对人员、设施、环境造成伤害和损害的化学品。危险化学品的定义:化学分类依据1、爆炸物质2、压缩气体和液化气体3、易燃液体闭杯闪点604、易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物质5、氧化剂和有机过氧化物(含过氧化键:-O-O-)6、有毒物质(LD50)7、放射性物质放射性活度比7.4*104Bq/kg8、腐蚀性物质皮肤4h坏死或55,钢表腐蚀6.25/a按照常用危险化学品的分类及标志分类标准: 在外界作用下,能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造
2、成破坏的物品。 (1)爆炸性:对受热、撞击、摩擦等非常敏感。 (2)殉爆性:冲击波的传播作用,距离越近影响越大。 (3)有的爆炸品还有一定的毒性。 一、 爆炸品2.主要特性1.定义 危险货物品名表(GB 12268-2005)按运输危险性把爆炸品分为6项: 有整体爆炸危险的物质和物品; 有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品; 有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都有,但无整体爆炸危险的物质和物品: 不呈现重大危险的物质和物品; 有整体爆炸危险的非常不敏感物质; 无整体爆炸危险的极端不敏感物品。3.主要特性二、压缩气体和液化气体 温度在21.1 时,气体的绝对压力大于275.
3、1Kp或在54.4 时,气体的绝对压力大于715Kp的压缩气体。 临界温度低于50度,或在 50时,蒸气压力大于300kPa的物质;1.定义满足其中之一条件请举例说明 (1)易燃易爆性 (2)扩散性 (3)可缩性(能膨胀性) (4)静电性 (5)腐蚀毒害性 (6)窒息性 (7)氧化性2.特性3、分项1.易燃气体:在常温常压下遇明火、高温极易燃烧,与空气混合形成爆炸性混合物。如氢气、甲烷、乙炔、正丁烷等。2.非易燃无毒气体(不燃气体):指无毒、不燃气体、包括助燃气体。助燃气体有强烈的氧化作用。如压缩空气、O2、N2,CO2。3.毒性气体(有毒气体):这些气体毒性极强,吸入后能引起人体中毒甚至死亡
4、,如Cl2、SO2、H2S,NH4等。 指闭杯闪点等于或低于61的液体、液体混合物。在常温下易挥发,其蒸汽与空气混合物能形成爆炸性混合物。按闪点范围分为以下三类:1、低闪点液体:闪点18 ,如乙醚、乙醛;2、中闪点液体: 18 闪点23 ,如苯、乙醇;3、高闪点液体: 23 闪点 61 ,如氯苯、丁醇。三、易燃液体易燃固体 (如硫磺、炸药) 燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被火源点燃,燃烧迅速,可能散发有毒烟雾或气体的固体。自燃物品(黄磷、硝化绵、金属硫化物) 燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物品。遇湿易燃物品(金属钾、钠、金属碳化物) 系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应
5、,放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火,即能燃烧或爆炸。 四、易燃固体 / 自燃物品 / 遇湿易燃物品1、定义易燃性; 分解性;毒性; 自燃性。2、特性 易燃固体 特性 自燃性 遇湿易燃 易爆性 自燃物品 特性遇湿易燃物品 特性生成氢的燃烧和爆炸生成碳氢化合物的着火爆炸生成其他可燃气体的燃烧爆炸毒害性和腐蚀性(1)易燃固体 一级易燃固体; 二级易燃固体;三级易燃固体。(2)自燃物品 一级自燃物品; 二级自燃物品;三级自燃物品。(3)遇湿易燃物品 一级遇湿易燃物品 二级遇湿易燃物品 三级遇湿易燃物品3、分级标准第1项 氧化剂 系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。如过
6、氧化钠、高氯酸钾。 五、氧化剂和有机过氧化物1、定义第2项 有机过氧化剂 系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。 氧化剂遇高温易分解出氧和热量,极易引起爆炸。 对摩擦、撞击、震动极为敏感。 大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。 活泼金属的过氧化物,遇水分解放出氧气和热量,使可燃物燃烧,甚至爆炸。 具有不同程度的毒性和腐蚀性。2.特性按氧化性强弱分为:一级氧化剂;二级氧化剂。按其组成分为:有机氧化剂;无机氧化剂。其中,二级有机氧化剂全部为有机过氧化物,氧化性能仅次于一级有机氧化剂。3.分类 1.定义 指进入肌体后,累积达到一
7、定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 指标:经口摄取半数致死量:固体LD50200 mg/kg;液体LD50500mg/kg; 经皮肤接触24h,LD501000mg/kg;粉尘、烟雾或蒸气吸入1h,半数致死量LC5010mg/L。六、毒性物质和感染性物质第1项 毒害品第2项 感染性物品 系指含有致病的微生物,能引起病态,甚至死亡的物质。 2.特性具有毒性3.分类 七、放射性物品 1.定义 具有从原子核内部自行不断地放出具有穿透力、为人们不可见的射线(高速粒子)的性质的物质称为
8、放射性物质。系指放射性比活度大于7.4104 Bq/kg的物品。 2.特性 (1)具有放射性 (2)毒性 (3)易燃性 3.分项 一级、二级、三级 八、腐蚀品 2.特性 (1)强烈的腐蚀性 (2)强氧化性 (3)毒害性 (4)易燃性 指能灼伤人体组织,并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过 6.25mm/年的固体或液体。 1.定义第1项 酸性腐蚀品(如硫酸、硝酸、盐酸等);第2项 碱性腐蚀品(如氢氧化钾、氢氧化钠等); 第3项 其它腐蚀品 (如次氯酸钠、氯化铜、氯化锌、甲醛溶液等); 3.分项根据常用危险化学品的
9、危险特性和类别,它们的标志设主标志 16种、副标志11种。主标志图案 主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。 第二节 危险化学品的标志 一、危险化学品的标志副标志图案当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用主标志表示主要危险性类别,并用副标志来表示重要的其它的危险性类别。1、爆炸品对应类项号:1.1、1.2、1.3 对应类项号:1.4 * * 项号的位置如果爆炸性是次要危险性,留空白* 配装组字母的位置如果爆炸性是次要危险性,留空白补充:危险化学品运输安全标志对应类项号:1.5 对应类项号:1.6 2、压缩 气体和液化气体 对应类项号:2.1 易燃
10、气体对应类项号:2.2 非易燃无毒气体对应类项号:2.3 毒性气体3、 易燃液体 对应类项号:3 4、 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质对应类项号:4.1 易燃固体易于自燃的物质对应类项号:4.2 对应类项号:4.3 遇水放出易燃气体的物质 5、 氧化性物质和有机过氧化物对应类项号:5.1 氧化性物质 对应类项号:5.2 有机过氧化物 6、毒性物质和感染性物质对应类项号:6.1 毒性物质感染性物质对应类项号:6.2 7、 放射性物质 对应类项号:7A 一级放射性物质 二级放射性物质 对应类项号:7B 对应类项号:7C 三级放射性物质 裂变性物质 对应类项号:7E 8 、腐蚀性物
11、质 对应类项号:8 9 、 杂项危险物质和物品 对应类项号:9 名称(标签正上方)化学式(名称的下方)化学成分及组成编号(UN NO.和CN NO.)标志(最多用2个)警示词(危险、警告、注意)危险性概述安全措施灭火批号生产企业名称、地址、编号、电话应急咨询电话 二、危险化学品的安全标签 用于标示化学品所具有的危险性和安全注意事项的一组文字、象形图和编码组合,它可粘贴、挂栓或喷印在化学品的外包装或容器上。1.定义2.内容标 签 内 容化学品标识危险性标志警示词危险性概述安全措施生产企业信息(地址、电话、提示参阅MSDS化学事故应急电话危规号与UN号危险性副标志其他表示方式:其他表示方式: (1
12、)安全标签的粘贴、挂栓或喷印应牢固,保证在运输、贮存期间不脱落,不损坏。 (2)安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴或喷印。若要改换包装,则由改换包装单位重新粘贴、挂拴或喷印标签。 (3)盛装危险化学品的容器或包装,在经过处理并确认其危险性完全消除之后,方可撕下标签,否则不能撕下相应的标签。 3.标签使用注意事项4、黏贴时的注意事项(1)应粘贴、挂栓或喷印在化学品包装或容器的明显位置。(2)当与运输标志组合使用时,运输标志可以放在安全标签的另一面版,将之与其他信息分开,也可放在包装上靠近安全标签的位置,后一种情况下,若安全标签中的象形图与运输标志重复,安全标签中的象形图应删掉。(3)对组
13、合容器,要求内包装加贴(挂)安全标签,外包装上加贴运输象形图,如果不需要运输标志可以加贴安全标签。补充:安全标签运输标志安全标签运输标志事故案例分析某石化公司合成橡胶厂丙烯车间安排清理高压丙烯回收罐(4号)和原料罐(1,2,3号)内的聚丙烯粉料。车间临时从外面请了4名民工进行清理。第1天下午,对罐内气体采样分析,可燃气体含量为1.33%,远超过指标0.2%,车间技术员违章指挥,安排民工清理了3号罐;第2天下午2点,对4号罐采样分析,丙烯和氧含量均不合格,3点20分再次采样分析,丙烯含量为1.84%(应低于0.2% ),不合格。4点20分,工段技术工安排3名民工进入罐内作业,工段技术员和另一名民
14、工在外监护,4点45分,发生爆炸,火柱从入孔处喷出约3m高,3人烧死,两名监护者不同程度烧伤。第2天上午,未进行采样分析清理了1号和2号罐;直接原因:4号罐置换不彻底,罐内残存的其他及聚丙烯粉料被搅动过程中挥发出的丙烯气体与空气混合,形成爆炸性混合气体;在气体分析不合格的情况下,工段技术员未等气体合格,没有开具进设备作业票的情况下,下达违章指令安排人员进罐作业;作业过程中使用铁锹与罐壁摩擦产生火花,引起闪爆。事故原因分析化学品安全技术说明书 内容和项目顺序(GB/T 16483-2008) 1.定义 关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处理、主要理化参数、法律法规等方面信息
15、的综合性文件。 三、危险化学品安全技术说明书 国际上称为物质安全技术说明书,简称MSDS (Material safety data sheet)。 我国称为化学品安全技术说明书(safety data sheet for chemical products,SDS )2.主要作用 化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件。应急作业人员进行应急作业时的技术指南。为制定危险化学品安全操作规程提供技术信息企业进行安全教育的重要内容。1234 (1)化学品及企业标识(chemical product and company identification) (2)危险性概述(hazards su
16、mmarizing) (3)成分/组成信息(composition / information on ingredients) (4)急救措施(first-aid measures) (5)消防措施(fire-fighting measures) (6)泄漏应急处理(accidental release measures) (7)操作处置与储存(handling and storage) (8)接触控制/个体防护(exposure controls/personal protection) 3.内容包括以下16个部分: (9)理化特性(physical and chemical propert
17、ies) (10)稳定性和反应性(stability and reactivity) (11)毒理学信息(toxicological information) (12)生态学信息(ecological information) (13)废弃处置(disposal) (14)运输信息(transport information) (15)法规信息(regulatory information) (16)其他信息(other information) 4.使用要求(1)安全技术说明书由化学品的生产供应企业编印,在交付商品时提供给用户,作为用户的一种服务,随商品在市场上流通。 (2)用户在接收使用化
18、学品时,要认真阅读技术说明书,了解和掌握化学品的危险性。(3)结合使用的情形,制订安全操作规程,培训作业人员。 (4)按照安全技术说明书,制定安全防护措施。(5)按照安全技术说明书制定急救措施。(6)安全技术说明书的内容,每5年要更新一次。 危险化学品重大危险源辨识(GB 182182009) 1.重大危险源及分类 (1)定义:长期或临时地生产、加工、搬运、使用或储存危险化学品,且危险化学品的数量等于或超过临界量的单元。 (2)相关概念 危险化学品 dangerous chemical 单元 unit 临界量 threshold quantity 第三节 重大危险源与化学事故应急救援一、危险化
19、学品重大危险源一种物质或若干种物质的混合物,由于它的化学、物理或毒性特性,使其具有易导致火灾、爆炸或中毒的危险。危险物质指一个(套)生产装置、设施或场所,或同属一个工厂的且边缘距离小于500m的几个(套)生产装置、设施或场所。单元指对于某种或某类危险物质规定的数量,若单元中的物质数量等于或超过该数量,则该单元定为重大危险源。临界量 2.重大危险源的辨识标准及方法 (1)辨识依据 物质的危险特性(爆炸性、易燃、活性、有毒)及其数量。 (2)辨识指标 在表1范围内的危险化学品,按表1确定。 未在表1范围内的,依据其危险性,按表2确定;若一种危险化学品具有多种危险性,按其中最低的临界量确定。表 危险
20、化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)1爆炸品叠氮化钡0.52叠氮化铅0.53雷酸汞0.54三硝基苯甲醚55三硝基甲苯56硝化甘油17硝化纤维素108硝酸铵(含可燃物)5表 危险化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)9易燃气体丁二烯510二甲醚5011甲烷,天然气5012氯乙烯5013氢514液化石油气(含丙烷、丁烷及其混合物)5015一甲胺516乙炔117乙烯50表 危险化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)18毒性气体氨1019二氟化氧120二氧化氮121二氧化硫2022氟123光气0.324环氧乙烷1025甲醛(含量%)5
21、26磷化氢127硫化氢528氯化氢2029氯530煤气2031砷化三氢(胂)1232锑化氢133硒化氢134溴甲烷10表 危险化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)35易燃液体苯5036苯乙烯50037丙酮50038丙烯腈5039二硫化碳5040环己烷50041环氧丙烷1042甲苯50043甲醇50044汽油20045乙醇50046乙醚1047乙酸乙酯50048正己烷500表 危险化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)49易自燃的物质黄磷5050烷基铝151戊硼烷152遇水放出易燃电石10053气体的物质钾154钠1055氧化性物质发烟硫酸10056
22、过氧化钾2057过氧化钠2058氯酸钾10059氯酸钠10060硝酸(发红烟的)2061硝酸(发红烟的除外,含硝酸)10062硝酸铵(含可燃物)30063硝酸铵基化肥1000表 危险化学品名称及其临界量序号类别危险化学品名称和说明临界量(T)64有机过氧化物过氧乙酸(含量)1065过氧化甲乙酮(含量)1066毒性物质丙酮合氰化氢2067丙烯醛2068氟化氢169环氧氯丙烷(-氯1,2-环氧丙烷)2070环氧溴丙烷(表溴醇)2071甲苯二异氰酸酯10072氯化硫173氰化氢174三氧化硫7575烯丙胺2076溴2077乙撑亚胺2078异氰酸甲酯0.75表未在表中列举的危险化学品类别及其临界量类别
23、危险性分类及说明临界量(T)爆炸品1.1项爆炸品1除1.1项外的其他1.1项爆炸品10除1.1项外的其他爆炸品50气体易燃气体:危险性属于2.1项的气体10氧化性气体:危险性属于2.2项非易燃无毒气体且次要危险性为类的气体200剧毒气体:危险性属于2.3项且急性毒性为类别1的毒性气体5有毒气体:危险性属于2.3项的其他毒性气体50易燃液体极易燃液体:沸点且闪点的液体;或保存温度一直在其沸点以上的易燃液体10高度易燃液体:闪点的液体(不包括极易燃液体);液态退敏爆炸品1000易燃液体:闪点的液体5000类别危险性分类及说明临界量(T)易燃固体危险性属于4.1项且包装为类的物质200易于自燃的物质
24、危险性属于4.2项且包装为或类的物质200遇水放出易燃气体的物质危险性属于4.3项且包装为或的物质200氧化性物质危险性属于5.1项且包装为类的物质50危险性属于5.1项且包装为或类的物质200有机过氧化物危险性属于5.2项的物质50毒性物质危险性属于6.1项且急性毒性为类别的物质50危险性属于6.1项且急性毒性为类别的物质500表未在表中列举的危险化学品类别及其临界量 单元内存在危险化学品的数量等于或超过表1、表2规定的数量,即被定为重大危险源。 单元中为单一品种,该危险物质数量达到或超过临界量。 单元中为多品种,每种危险物质数量与其临界量之比的和大于等于1。每种危险物质实际存在量(t)与各
25、危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量(t)。例1:单一品种危险物质最大量的计算某生产场所中存在6套存放液化气的管道系统,每套系统的最大容量为0.15吨,该生产经营单位共有1个储罐,每个储罐的最大容积为60吨,请判断是否存在重大危险源?67 某生产经营单位使用液化石油气气体用于生产中的加热,单元里有储罐和用于生产加热的管道。液化气最大量的计算方法如下所示:(1)对于生产性质的设备、管道来说,液化气的最大量为: 生产场所中存在6套存放液化气的管道系统,每套系统的最大容量为0.15吨,因此管道系统存有液化石油气气体的总量为60.15=0.9吨。(2)对于储存性质的储罐来说,液化气的最大量为: 该
26、生产经营单位共有1个储罐,每个储罐的最大容积为60吨,因此储罐的最大总容积量为160=60吨。68例1:单一品种危险物质最大量的计算(3)液化气的最大总量: 液化气的最大总量为60+0.9=60.9吨(4)结论 根据危险化学品重大危险源辨识标准的规定,液化气的临界量是50吨,辨识指标AQR=60.9/50=1.221,所以该生产经营单位存在重大危险源。69某生产经营单位在储罐、容器中存有不同浓度的甲醛溶液,生产设备存有9.5吨10%的甲醛溶液,管道系统存有0.5吨10%的甲醛溶液。在生产经营单位的储存区内,储存设备存有25吨12%的甲醛溶液。是否属于重大危险源?70例2:危险物质混合物最大量的计算 某生产经营单位在储罐、容器中存有不同浓度的甲醛溶液,甲醛最大量的计算方法如下所示:(1)生产场所甲醛的最大量 在生产经营单位的生产场所中,生产设备存有9
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