JJF(鲁) 117-2021 水泥中铬测定仪校准规范

1、 山东省地方计量技术规范JJF（鲁）1172021水泥中铬测定仪校准规范Calibration Specification for Cement Chromium Meters20211204发布20211210实施 JJF（鲁）117-2021水泥中铬测定仪校准规范JJF（鲁）117-2021Calibration Specification forCement Chromium Meters JJF（鲁）117-2021II JJF（鲁）117-2021目录引言.（II）1范围.（1）2概述.（1）3计量特性.（1）3.1线性误差.（1）3.2重复性.（1）4校准条件.（1）4.1环境条件

2、.（1）4.2校准用标准物质及设备.（1）5校准项目和校准方法.（2）5.1线性误差.（2）5.2重复性.（2）6校准结果表达.（3）7复校时间间隔.（3）附录 A铬标准溶液的配制方法.（4）附录 B水泥中铬测定仪校准记录格式（参考）.（6）附录 C校准证书内页格式（参考）.（7）附录 D线性误差的不确定度评定示例.（8）I JJF（鲁）117-2021引言JJF 1071-2010国家计量校准规范编写规则、JJF 1001-2011通用计量术语及定义、JJF 1059.1-2012测量不确定度评定与表示共同构成支持本规范制定工作的基础性系列规范。规范制定中参考了 GB 31893-2015水

3、泥中水溶性铬（VI）的限量及测定方法技术规范。本规范为首次发布。II JJF（鲁）117-2021水泥中铬测定仪校准规范12范围本规范适用于水泥中铬测定仪的校准。概述仪器应用于水泥中水溶性六价铬的测定，在水泥生产、建材检测等领域有广泛应用。测量原理为：水泥中水溶性铬在一定条件下，与显色剂发生反应而显色，当单色光通过显色溶液，根据朗伯-比尔定律，吸光度与吸光物质的浓度成正比，通过光电检测装置将光信号转换为电信号，经过处理器后显示六价铬含量。仪器由进样单元、光学单元、检测单元和显示单元组成。3计量特性3.1线性误差不超过10%。3.2重复性不超过 1.0%（相对标准偏差）。以上计量特性要求仅供参考

4、，不作为判定依据。4校准条件4.1环境条件4.1.1环境温度：(1535) 。4.1.2相对湿度：不大于 80%。4.1.3供电电压（22022）V，频率（501）Hz；周围无强烈震动，无强电、磁场干扰。4.2校准用标准物质及设备4.2.1六价铬有证标准物质：扩展不确定度不大于 1%（k=2）。4.2.2天平：天平准确度为级，分度值不大于 0.1 mg。4.2.3移液管、容量瓶：A级。4.2.4铬标准溶液：配制方法见附录 A。1 JJF（鲁）117-20215校准项目和校准方法5.1线性误差仪器开机预热稳定后，将配制的 0.0、0.1、0.5、1.0、1.5 mg/L浓度的铬标准溶液按说明书操

5、作要求进行测量，对每一浓度点分别进行三次测量，记录吸光度值，用最小二乘法拟合标准溶液浓度值和测得吸光度平均值，得到仪器的线性方程，见公式（1）。按照公式（2）计算各测量点仪器测得值的线性方程回归值（不包含 0.0 mg/L），按照公式（3）计算各测量点的线性误差ci，取结果绝对值最大者为仪器线性误差校准结果。Ii a bci（1）（2）Ii aci bci c sici 100%（3）csi式中：Ii 三次吸光度测量值的平均值；ci第 i点按照线性方程计算出的回归值，mg/L；csi第 i点标准溶液的浓度值，mg/L；a工作曲线的截距；b工作曲线的斜率，（mg/L ）。-15.2重复性选择 1

6、.0 mg/L浓度的标准溶液重复测量七次，求其相对标准偏差（ RSD），即为仪器的重复性。按照公式（4）计算重复性。nIi I21RSD i1100%（4）In 1式中：RSD相对标准偏差，%；Ii单次测量值；2 JJF（鲁）117-2021I 测量平均值；n测量次数，n=7。校准结果表达6校准结果应在校准证书（报告）上反应，校准证书（报告）应至少包括以下信息：a)标题，如“校准证书”；b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d)证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有

7、效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；l)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明；n)校准证书和校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。7复校时间间隔仪器的复校时间间隔建议为 1年。由于复校时间间隔的长短由仪器的使用情况、使用者和仪器本身质量等诸因素决定，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔

8、。如果对仪器的检测数据有怀疑或仪器更换主要部件及修理后，应对仪器重新校准。3 JJF（鲁）117-2021附录 A铬标准溶液的配制方法A.1配制用试剂及设备A.1.1实验环境温度：（1525）。相对湿度：不大于 80%。A.1.2试剂实验用水：符合 GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法中三级水的要求。六价铬有证标准物质。盐酸（质量分数 36%38%），丙酮（分析纯）、二苯碳酰二肼（分析纯）。A.1.3仪器和玻璃量器天平：天平准确度为级，分度值不大于 0.1 mg。移液管、容量瓶：A级A.2 0.04 mol/L盐酸溶液的配制量取 3.3 mL盐酸稀释至 1000 mL，混匀

9、。A.3二苯碳酰二肼溶液的配制用分析天平称取 0.125 g二苯碳酰二肼，用 25 mL丙酮溶解，转移至 50 mL容量瓶中，用丙酮定容，避光保存。此溶液使用期限为一周。A.4铬标准溶液的配制A.4.1 5 mg/L铬标准溶液的配制用移液管移取 5.0 mL六价铬有证标准物质（100 mg/L）于 100 mL容量瓶中，然后用水定容。A.4.2系列铬标准溶液的配制移取 5 mg/L铬标准溶液 0.0 mL、1.0 mL、5.0 mL、10.0 mL和 15.0 mL分别放入 50 mL容量瓶中，加水稀释至 20 mL，依次加入 5.0 mL的二苯碳酰二肼溶液和 5.0 mL的 0.04 mol

10、/L盐酸溶液，用水定容，放置 15 min后方可使用。该系列铬标准溶液的浓度依次为 0.0 mg/L、4 JJF（鲁）117-20210.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L和 1.5 mg/L。5 JJF（鲁）117-2021附录 B水泥中铬测定仪校准记录格式（参考）委托单位：仪器名称地址：证书编号制造厂校准依据校准日期校准型号出厂编号温度湿度%RH校准地点核验扩展不确定度/准确度等级/最大允许误差主要名称测量范围证书号证书有效期至溯源机构名称标准器或标准装置校准内容B.1线性误差标准物质浓度测得值线性方程计算值线性误差123平均值截距斜率线性误差不确定度B.2重复性标准物测得值

11、平均值重复性质浓度标准器状态检查（出检）：出检前 正常 不正常出检后 正常 不正常以下空白6 JJF（鲁）117-2021附录 C校准证书内页格式（参考）校准证书编号：校准结果：校准项目线性误差重复性校准结果不确定度以下空白7 JJF（鲁）117-2021附录 D线性误差的不确定度评定示例D.1概述D.1.1测量依据：JJF（鲁）XXXX-202X水泥中铬测定仪校准规范。D.1.2计量标准：铬单元素溶液标准物质，标准值：100 mg/L，不确定度 U=0.8%（k=2）。D.1.3被校对象：水泥中铬测定仪。D.1.4测量过程：按照本规范 5.1。D.2测量模型Ii a bci（D.1）（D.2

12、）Ii aci b线性误差：式中：ci c sici 100%（D.3）csiIi 三次吸光度测量值的平均值；ci第 i点按照线性方程计算出的回归值，mg/L；csi第 i点标准溶液的浓度值，mg/L；a工作曲线的截距；b工作曲线的斜率，（mg/L ）。-1根据不确定度传播率，水泥中铬测定仪线性误差的测量值的合成不确定度为：u2(c) c2(ci)u2(ci)c2(cn.i)u2(cn.i)（D.4）r.c灵敏系数：c(ci) 1，c(cn.i) cci2（D.5）cn.in.i测量数据：8 JJF（鲁）117-2021表 D.1工作曲线测量数据标准溶液（mg/L）0.0响应值平均值测得值误差

13、线性误差响应值（A）（A）（mg/L） （%）（%）0.0010.1200.5661.1081.6220.0010.1210.5691.1111.6260.0000.1210.5671.1121.6240.00070.12070.56731.11031.6240-0.01150.09930.51171.01311.4874/0.1-0.702.341.31-0.840.52.31.01.5截距 a（A）0.0132斜率 b（A/mgL-1）1.0830D.3不确定度的来源测量过程中环境条件的变化、人员操作以及仪器的分辨率引入的不确定度可以认为体现在测量的重复性中。D.3.1线性方程计算出的质量

14、浓度值的标准不确定度 u(ci )：曲线的标准偏差为：n（Ii abci）2sI/c i1=0.01282n2由于校准曲线由表 1中系列溶液标准物质所得，故计算溶液标准物质 cn.i =0.5 mg/L点的线性误差，共测量 3次。测得溶液回归质量浓度ci =0.5117 g/mL，线性误差c =2.34%。回归质量浓度的标准不确定度 u(ci )为：u(c )= sbI/c n N11 (c0 c)20.01282 1 1 （0.5117 0.62）2=0.008 mg/L1.0830 3 15 4.764iN2(ci c)iD.3.2标准物质引入不确定度分量校准用系列标准溶液由标准物质稀释得

15、到，影响其标准不确定度的因素有稀释过程及容量量器引入的不确定度。制备工作用铬标准溶液由高浓度标准物质稀释，使用单标线吸量管及单标线容量瓶定容配制而成。以配制 0.5 mg/L标准溶液为例，使用 5 mL单标线吸量管两次及 100 mL和 50 mL容量瓶各一次。5 mL单标线吸量管的允许误差是0.020 mL，设其服从均匀分布，则引入的相对标准不确定度分别为 0.23 %；100 mL容量瓶的允许误差0.1 mL，相对标准不确定度为 0.058 %；50 mL容量瓶的允许误差0.05 mL，相对标准9 JJF（鲁）117-2021不确定度为 0.058 %。则 0.5 mg/L标准溶液的标准不确定度分别为：u(cn,i) 20.23% 0.058% 0.058%2 2 20.5 0.0017 mg/LD.4合成标准不确定度表 D.2标准