开展新项目申请表与审批表（水质形态汞）

1、开展新工作项目申请表共 页 第 页新项目名称（水质 形态汞）开展新项目部门开展新项目原因新项目检测分析方法开展新项目所需条件完成日期质量负责人意见技术负责人意见开展新工作项目评审书共 页 第 页项目名称项目组成员依据规范参加评审人员评审内容评审意见 年 月 日负责人意见签字： 年 月 日开展新项目新方法验证/确认报告项目验证试验内容和目的仪器名称规格型号实验起止时间上交报告日期项目承担人年 月 日环境检测部主任审核 年 月 日技术负责人审核年 月 日附件 验证试验报告一、验证内容1.方法检出限的验证，按照HJ168-2010进行适当浓度的空白加标进行实验。2.方法精密度的验证：对空白样品进行加

2、标，配成3种物质加标浓度均为0.5g/L、5g/L、20g/L的加标样品。对每个加标样品平行测定6次，计算不同浓度样品的相对标准偏差。3.准确度的验证：选取2种实际样品加标，配成3种物质加标浓度均为2g/L的加标样品，对每个加标样品进行6次平行测定，分别计算每种样品的加标回收率。二、试验结果1、标准曲线表1.Hg2+、甲基汞、乙基汞Hg2+标准曲线浓度（g/L）0.20.5125102050峰面积（A）106792143246452939341667043507378424022256728回归方程Y=45075X-26138 r=0.9986绘制日期2013年3月22日甲基汞标准曲线浓度（g

3、/L）0.20.5125102050峰面积（A）15128248036348211998122550954961511035612874489回归方程Y=57435X-14745 r=0.9996绘制日期2013年3月22日乙基汞标准曲线浓度（g/L）0.20.5125102050峰面积（A）15196217956274510857622069054380710957832748666回归方程Y=55096X-8724 r=0.9997绘制日期2013年3月22日2、检出限验证表2.空白加标（0.1 g/L）的测定结果平行号Hg2+甲基汞乙基汞测定结果（g/L）10.22 0.07 0.14

4、20.20 0.09 0.14 30.23 0.10 0.13 40.22 0.08 0.13 50.21 0.09 0.13 60.21 0.10 0.13 70.25 0.09 0.13 平均值(g/L）0.220.09 0.13标准偏差Si（g/L）0.01630.01070.0049值3.1433.1433.143检出限（g/L）0.060.040.02测定下限（g/L）0.240.160.083、精密度验证表3. 精密度测定结果平行号空白加标0.5 g/L空白加标5 g/L空白加标20 g/LHg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞测定结果（g/L）10.630.

5、460.514.464.644.4119.4119.7219.9620.630.450.544.704.584.3920.7820.3920.5530.620.480.544.984.694.3720.1620.3620.6540.590.530.554.544.474.3620.7620.1520.2750.610.490.564.574.474.1721.2720.7820.9060.750.590.524.644.524.2920.6520.6420.82平均值(g/L）0.640.500.544.654.564.3320.520.320.5标准偏差Si（g/L）0.05670.0522

6、0.01860.18230.09110.08910.64260.37600.3544相对标准偏差8.9%10%3.4%3.9%2.0%2.1%3.1%1.9%1.7%4、准确度验证表4. 实际样品加标测定结果平行号污水加标2g/L地表水加标2g/LHg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞测定结果（g/L）12.012.252.352.172.131.8521.382.182.082.262.021.9432.302.262.072.112.042.0942.602.271.822.011.931.9652.692.241.812.061.861.8462.672.291.612.071.981

7、.75平均值、 (g/L）2.282.251.962.111.991.91未检出未检出未检出未检出未检出未检出加标量（g/L）222222加标回收率Pi114%113%98%106%100%96%注： 为实际样品测试均值，为加标样品测试均值；为实验室编号。附件：方法文本水质 形态汞（Hg2+、甲基汞、乙基汞）的测定 HPLC-ICP-MS联机法适用范围本标准规定了测定水中形态汞（Hg2+、甲基汞、乙基汞）的HPLC-ICP-MS联机法。本标准适用于地下水、地表水、工业废水和生活污水中Hg2+、甲基汞、乙基汞的测定。当进样量为20l时，本方法的检出限为Hg2+ 0.06g/L、甲基汞0.04g/

8、L、乙基汞0.02 g/L。方法原理利用液相色谱作为分离手段，样品溶液经进样器进入流动相，被流动相载入色谱柱，由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附-解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，以保留时间定性。ICP-MS作为检测器，经液相色谱分离后的样品溶液经过雾化器由载气送入ICP炬焰中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱积分面积与进入质谱仪中的离子数成正比，即样品的浓度与质谱的积分面积成正比，通过测量

9、质谱的峰面积来测定样品中元素的浓度。试剂和材料3.1 甲醇：色谱纯。3.2 缓冲溶液：10 m mol/L 的醋酸铵 / 0.12%的L-半胱氨酸 （PH=7.5）。3.3 甲基汞标准溶液：GBW 08675， 浓度 86.2 ug/g，1.5 mL/瓶。3.4 乙基汞标准溶液：GBW(E)081524，浓度 77.3ug/g，1.5 mL/瓶。3.5无机汞标准溶液：市售标准贮备液。3.6 氩气：99.999%。3.7 滤膜：孔径为0.45 m。3.8 纯水：电阻率18.2 Mcm仪器和设备4.1 液相色谱仪：Agilent 1200。4.2 ICP-MS：Agilent 7500，采用同心雾

10、化器。4.3 色谱柱：Agilent XDB C18， 150 mm*4.6 mm*5 m。样品样品经0.45 m滤膜过滤后直接进样分析。分析步骤6.1 液相色谱仪条件流动相：A相：10 m mol/L 的醋酸铵 / 0.12%的L-半胱氨酸 (PH=7.5)B相：甲醇A相：B相 = 92：8 (v/v)流速：1.0 mL /min进样量：20 l。6.2 ICP-MS条件当仪器真空度达到要求时，使用调谐液调整仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷等各项指标达到测定要求。6.3 校准取储备液用8%甲醇溶液逐级稀释，配制一系列的含有不同浓度Hg2+、甲基汞、乙基汞的混合标准溶液，分别进样，经液相色谱分离后进入ICP-MS进行测定。以出峰时间进行定性，以峰面积和浓度分别绘制三种物质的标准曲线。6.4 样品测定样品经0.45 m滤膜过滤后，在与校准曲线同样的仪器条件下进样分析测定。结果计算7.1 标准色谱图图1 浓度为 的HPLC-ICP-M