分析化学习题答案下册第三版高等教育出版社华中师范大学陕西师范大学东北师范大学编

1、第一章绪论1解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一

2、试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位gmL，i）分别为0.36,0.38,0.35,0.37,0.39。（1）计算测定结果的相对标准偏差；（2）如果试样中该成分的真实含量是0.38gmL，i,试计算测定结果的相对误差。解：（1）测定结果的平均值-0.360.380.350.370.39门”x=5=0-37gmL，i标准偏差（X-x）2iTOC o 1-5 h zs=i=1n一1 H

3、YPERLINK l bookmark8=（0.36-0.37）2（0.38-0.37）2（0.35-0.37）2（0.37-0.37）2（0.39-0.37）2=5-1=0.0158yg-mL-i相对标准偏差s=Ix100%=00158x100%=4.27%rx0.37（2）相对误差E=_x100%=x100%=，2.63%。 HYPERLINK l bookmark16r0.38用次甲基蓝-二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度PB（单位Bmg.L，1）分别为0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测得吸光度A分别为0.140，0.160,0.2

4、80,0.380,0.410,0.540。试写出该标准曲线的一元线性回归方程,并求出相关系数。解：X，(0.5+1.0+2.0+3.0+4.0+5.0)mgL-1,2.58mgL-1B(0.140+0.160+0.280+0.380+0.410+0.540)y，A，0.318已知线性回归方程为y，a+bx其中n(xx)(yy)iib，-4，i(Xx)2ii,1(-2.58)(A-0.318)Bii(-2.58)2Bii,1，0.088a，y一bx，0.092一元线性回归方程为y，0.092+0.088x。代入数据可求得相关系数r，土n(Xx)(yy)ii(XX)2(y亍)2ii1-i,1i=1

5、=0.9911或r，0.9911。1/24下面是确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，5.3,5.6,5.7,5.6,5.9,5.6,5.7；10ng-mL-1铁标准溶液信号（相对单位）为10.6,10.8,10.6。试计算此方法测定铁的检出限。解：5.6+5.8+6.2+5.2+5.3+5.6+5.7+5.6+5.9+5.6+5.7，5.6511(X-X)2bibi,1，0.27n1x=x+ks=5.65+3x0.27=6.46Lbb检出限D=XL一Xb3s其中S,dxdp3(10.6+10.8+10.6)5.65(100)ng-mL-i，

6、0.502/(ng-mL-i)该方法测定铁的检出限为，1.61ng-mL-1。3x0.270.502/(ng-mL-1)第二章光学分析法导论1解释下列名词：（1）原子光谱和分子光谱；（3）统计权重和简并度；（5）禁戒跃迁和亚稳态；（7）分子荧光、磷光和化学发光2）原子发射光谱和原子吸收光谱4）分子振动光谱和分子转动光谱6）光谱项和光谱支项；8）拉曼光谱。答：（1）由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱；由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。（2）当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在10-8s内返回到基态或较低能态

7、而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱；当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。（3）由能级简并引起的概率权重称为统计权重；在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J+1个不同的支能级，2J1称为能级的简并度。（4）由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱；由分子在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。（5）不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁；若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。（6）用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n2S+

8、1L；把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n2S+1Lj。（7）荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射，而磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。（8）入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称为拉曼光谱。2阐明光谱项中各符号的意义和计算方法。答：光谱项表示为n2S+1L,其中n为主量子数，其数值等于原子的核外电子层数；

9、S为总自旋量子NNN1数，若N为原子的价电子数，S可取刁，y1，2，-，0；L为总轨道角量子数，对于具有两个价电子的原子，L只能取值（l+1），（l+11），（l+12），11。121212123.计算：（1）670.7nm锂线的频率；（2）3300cm-1谱线的波长；（3）钠588.99nm共振线的激发电位。解：1）cV，3x1010cms-1，4.47x1014s-1670.7nm2）3300cm-1=3030nm3）588.99nm4电子能级间的能量差一般为120eV，计算在1eV，5eV，10eV和20eV时相应的波长（nm）。h-c(4.136x10-15eV-s)x(3.0 x10

10、10cm-s-i)E，2.107eV解：AEh-c(4.136x10-15eV-s-1)x(3.0 x1010cm-s-1)AE1eV时，1241nm5eV时，248.2nm10eV时，124.1nm20eV时，62.04nm。5写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱项。解：光谱项分别为：基态31S；第一电子激发态31P和33P。第三章紫外可见吸收光谱法1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm和279nm分别属于nfn跃迁和fn跃迁，试计算n、nn轨道间的能量差，并分别以电子伏特（），焦耳（）表示。解：对于nfn跃迁，入=X-贝Sv=v=入=X3180/1.X318-07=2.X11710

11、5s-1则E=hv=6.62X-03X42.X117105=1.X414E=hv=4.136X015X2.X11710=58.98ev对于fn跃迁，入=79=n2m.X7190-7贝Sv=v=入=X3108/2.X719-07=1.X018105s-1则E=hv=6.62X-03X41.X018105=7.X112E=hv=4.136X015X1.X08110=54.47ev答：nfn*跃迁的能量差为1.X414-01J8，合8.98ev；nfn*跃迁的能量差为7.X112J合4.47ev。3、作为苯环的取代基，一NH3+不具有助色作用，一NH2却具有助色作用；一DH的助色作用明显小于一0-。

12、试说明原因。答：助色团中至少要有一对非键电子n这样才能与苯环上的n电子相互作用产生助色作用，由于一nh2中还有一对非键电子，因此有助色作用，而形成一nh3+基团时，非键电子消失了，则助色作用也就随之消失了。由于氧负离子O-中的非键n电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。4、铬黑T在PHv6时为红色(max=515nm),在PH=7时为蓝色(max=615nm),PH=9.5时与Mg2+形成的螯合物为紫红色(max=542nm)，试从吸收光谱产生机理上给予解释。(参考书P23)max解：由于铬黑T在PHv6、PH=7、PH=9.5时其最大吸收波长均在可见光波长范围内，因此所得的化

13、合物有颜色，呈吸收波长的互补色。由于当PH6到PH=7到PH=9.5试，最大吸收波长有=515nm到Sax=615nm到Sax=542nm，吸收峰先红移后蓝移，因此铬黑T在PHM+2eM+e,M+*+e2)离子-电子复合M+e,M*+hv3)潘宁电离激发M+Ar*(Arm),M+Ar+eM+Ar*(Arm),M+*+Ar+e-4)电荷转移激发M+Ar+,M+ArM+Ar+,M+*+Ar5)辐射激发M+hv,M*反应式中M*、M+、M+*分别代表被测定元素的激发态原子、离子和激发态离子。光谱仪由哪几个基本部分组成？各部分的主要作用是什么？答：光谱仪基本上都由四个部分组成：（1）照明系统，主要作用

14、是使光源发射的光均匀而有效地照明入射狭缝，使感光板上的谱线黑度均匀；（2）准光系统，主要作用是使不平行的复合光变成平行光投射到色散棱镜上；（3）色散系统，主要作用是将入射光色散成光谱；（4）记录系统，主要作用是把色散后的元素光谱记录在感光板上。乳剂特性曲线在光谱定量分析中有何作用？答：（1）了解感光板的性质；（2）选择合适的曝光时间；（3）选择合适的浓度范围；（4）由S值推算lgI。12简述光栅色散原理。答：光栅的色散原理是光在刻痕小反射面上的衍射和衍射光的干涉作用。一束均匀的平行光射到平面光栅上，光就在光栅每条刻痕的小反射面上产生衍射光，各条刻痕同一波长的衍射光方向一致，经物镜聚合并在焦平面

15、上发生干涉。衍射光相互干涉的结果，使光程差与衍射光波长成整数倍的光波互相加强，得到亮条纹，即该波长单色光的谱线。13简述光谱定性分析基本原理和基本方法。答：由于各种元素的原子结构不同，在激发光源的作用下，可以得到各种元素的一系列特征谱线。在光谱定性分析中，一般只要在试样光谱中鉴别出23条元素的灵敏线，就可以确定试样中是否存在被测元素。通常采用两种方法：（1）标准光谱图比较法，又叫铁光谱比较法，定性分析时，将纯铁和试样并列摄谱于同一感光板上。将谱板在映谱仪上放大20倍，使纯铁光谱与标准光谱图上铁光谱重合，若试样光谱上某些谱线和图谱上某些元素谱线重合，就可确定谱线的波长及所代表的元素。这种方法可同

16、时进行多种元素的定性分析。（2）标准试样光谱比较法，定性分析时将元素的纯物质与试样并列摄谱于同一感光板上。在映谱仪上以这些元素纯物质所出现的光谱线于试样中所出现的谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质光谱出现在同一波长位置，说明试样中存在这些元素。这种方法只适用于定性分析少数几种纯物质比较容易得到的指定元素。14简述内标法基本原理和为什么要使用内标法。答：内标法是通过测量谱线相对强度进行定量分析的方法。通常在被测定元素的谱线中选一条灵敏线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中选一条谱线为比较线，又称为内标线。分析线与内标线的绝对强度的比值称为分析线对的相对强度。在工

17、作条件相对变化时，分析线对两谱线的绝对强度均有变化，但对分析线对的相对强度影响不大，因此可准确地测定元素的含量。从光谱定量分析公式lgI=blgclga，可知谱线强度I与元素的浓度有关，还受到许多因素的影响，而内标法可消除工作条件变化等大部分因素带来的影响。15选择内标元素及分析线对的原则是什么？答：（1）内标元素与分析元素的蒸发特性应该相近，这样可使电极温度的变化对谱线的相对强度的影响较小。（2）内标元素可以是基体元素，也可以是外加元素，但其含量必须固定。（3）分析线与内标线的激发电位和电离电位应尽量接近，以使它们的相对强度不受激发条件改变的影响。（4）分析线对的波长、强度也应尽量接近，以减

18、少测定误差。（5）分析线对应无干扰、无自吸，光谱背景也应尽量小。16下列光谱定量关系式分别在什么情况下使用？（1）lgI=bigclga（2）lgR二lg4二bigc+lgA（3）AS=rblgcrlgA（4）lgU=blgclgA（5）lg”=blgclgA2答：（1）应用于被测元素含量很低时的绝对强度法光谱定量分析；（2）采用内标法进行元素的定量分析时。(3)在用摄谱法进行定量分析时；(4)采用光电直读光谱进行定量分析时；(5)采用光电直读光谱分析内标法进行定量分析时。17.讨论并绘出下列函数的一般图象。(1)Sf(H)，S谱线黑度，H曝光量；(2)Sf(I)，I谱线强度；(3)lgIf(

19、T)，T激发温度；(4)lgIf(e)，e一被测定元素的含量；(5)ASf(e)，,S-分析线对黑度差；(6)Rf(e)，e一加入的标准量。ss答：对应的关系式分别为(1)Sr(lgH-lgH)；i2)Sr(lgI-lgI)；igAhe(1-a)NE(3)lgI-0.4343L；(4)lgIblge+lga；ZkTij(5)，Srblge+rlgA；(6)R=A(e+e)xs绘图略。18.已知光栅刻痕密度为1200mm-1,当入射光垂直入射时(0=0。)，求波长为300nm的光在级光谱中的衍射角申为多少度。解：已知光栅公式d(sin0sin申)=K，d=1，0=0。，K=1，=300nm，代入

20、公式b得sin申=0.36,9=21.1已知光栅刻痕密度为1200mm-1，暗箱物镜的焦距为1m,求使用一级和二级衍射光谱时，光栅光谱仪的倒线色散率。dd1解：已知D，f1m，b1200mm-1，代入公式可得dlKfKfbK1，D0.833nm-mm-1；K二2，D=0.417nm-mm-1某光栅光谱仪的光栅刻痕密度为2400mm-1，光栅宽度为50mm，求此光谱仪对一级光谱的理论分辨率。该光谱仪能否将Nb309.418nm与Al309.271nm两谱线分开？为什么？解：Rklb50mmx2400mm-1=1.2x105丄(309.418+309.271)nm,=2.6x10-3nm(309.

21、418一309.271)nm=0.147nmR1.2x1050，所以是原电池。稳5.解：左边：申左2HA+2e_H+2A-馬亦H+?左訴2=申,H+,H,+0.05921gH+左H+，H2稳=0.0592lgH+E=q右左0.4120.2440.0.05921gH+20.169H+=1.4x10-3mol/1稳HA=H+A-1.4x10-3x0.1160.215=7.6x1046.解：E=QQ右左0.92=10.24Q43左稳稳Q=0.6767Vp=p左Cd2+,Cd0.0592FgCdX2-L4KX-4稳L-0.6767=-0.403+0.0592hlg0.2K【0.150稳K=7.0101

22、1稳7.解：E=p-p右左0.893=0.2443-p左spCd2,KX-2p=p左Cd2,Cd0.0592KLg甘K1.0.02J20.0592-0-6487=-0403+=他K=2.010-12sp第九章电位分析法1.答：玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大，纯SiO制成的石英玻璃就不具有响应氢离子2的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物（如NaO），将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交2换电位。当玻璃电极浸泡在水中时，溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位，玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液

23、接触时，由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散，氢离子的扩左散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差，形成相界电位（）。同理，膜外内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位（内），显然，相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关，其关系为：aE二K+0.0591g牛外外a，日外a二K+0.0591g齐内内a，内因此，玻璃膜内外侧之间的电位差为a=E=0.0591g日外膜外内a内作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位，即：E二E,玻内参膜或E二K0.05VpH玻2答：由于K无法测量，在实际测定中，溶液的pH是通过与标准缓冲溶液的pH相比较而确定的。xs用电位法测定溶

24、液的pH时，先用标准缓冲溶液定位，然后直接在pH计上读出试液的pH。注意的事所选择的标准缓冲溶液的pH尽量与未知液的pH接近，这样可以减小测量误差。sx答：（1）银电极（2）银电极（3）Al3,离子选择性电极（4）铂电极解：终点二分之一时pH=4.18此时a=10-4.18=6.610-5H,5解：终点二分之一时a二aAHAaH+二6.610-5左左二0.2443QxE,左内参膜aEe-0.05921ga+0.05921gAg,AgClClaxEeAg,AgCl0.05921g0.1+0.0592lg2.510-41X10-3xx0.224+0.0592+0.0592lg2.5x10-10.2

25、48VESCE左0.24430.2480.0037V6解：E-scepHK,0.0592pHEsK,0.0592pHEK,0.0592pHxxpHxExEs0.05925.00,0.060.2180.0592x=2.337.解：ESCEMg2,K0.0|92lgaSCE2Mg2,x0.0592pMg(1)pMxpMs2(EE)xs0.0592Ig(1.15x102),2X(.412-275)0.05926.57(2)pMpM2(EE,)xs液0.0592()2x(0.412-0.275+,)一ig15mJ00592=1.9393+33.7838x(0.137+,)液=0.002V液pMx1=1

26、.939333.778+0.13)=0.0026.64pMx2=1.9393+33.7838(0.137-0.002)=6.50pM范围在6.506.64之间8.解：(1)分别溶剂法求Ki,jlgKi,j671130.0592x1000=-0.76K=0.17i,j(2)误差=fK+,Na+Na+aK+0.17x1.00 x10-31.0 x10-2x100%=1.7%9.解：E二,-,F-SCE=K-0.0592lgcF-Es=K-0.059c2lgsE=K-0.059c2lgxxc0.217-0.158lgs=c0.0592xc=10-4mol/lx10.解：(1)V15.5015.601

27、5.7015.80NaOHEE7.708.249.4310.03V5.411.962EV65-59V15.50+(15.70-15.60)x65ep65+59=15.56ml7.83-7.00 x14.00-7.00滴定至一半时的体积*2丫冬2x15.567.83ml滴定一半阳半为：阳半=5.47+(6.60-5.47)=5.6此时a10-5.62.51x10-6H+而滴定至一半时：aaA-HAaa/.Khd-aa2.5X160aYH+第十章极谱分析法3.答：极谱分析是微量分析方法，测定依次在电极发生的物质的量的多少。4答：底液，即含有支持电解质，除氧剂，络合剂及极大抑制剂的溶液。110.解：

28、对于可逆波：idXh283.121.7164.72i1.94卩Ad11.解：设50ml试液中浓度为Cmollx4.0KCx则：10C+0.5x1x10-29.0kxJ10+0.5解得C=3.67x10-4mollx1试样Z质量数为：nx100%，0.24%3.67x10-4x50 x10-3x65.390.500012.解：50ml中溶液Cx11则：id1，463&4，KCx0.5x2.3x102d1lid2，68.48.4，K(C*+501C，3.94x10-4mol/x58.693，115.7mgJaCx50试样中N2+质量为：rXT1013解：由可逆金属的极谱波方程得：11E，E+.05

29、9212lg匚ni10.66，E0.0592T17.1()122厶厂0.05920.71，E+lg12+lgF(1)g严(2)219.90.05921T20.01.71，E+lg亠12220.0从上式接得，d=20卩A从（1）式或（2）式得E=-0.64V1214解：由得E1212C代入数据：0.05920.0592，lgKxC0.0592lgKnPb2n0.0592xlgllgY42C0.405005922lg(1.0 x1018)1=-879V0.0592nlg(1.00 x102)15.解：以E12c对lgl作图）由E12丿2C八Vt1.58-0.25532k=5.32Vt0.25MMF

30、0.25x30=7.5ml0.02000.06000.1000.3000.5000-0592igL可求V=V=tV=7.5mlC/molL-1X-20.000-0.692-1.083-1.113-1.128-1.152-1.170lgPAgCug先析出(2)Ag析出完全时电位为:+申,=申,+0.0592lgAgAg+,AgX10-5)+Ag0.799+0.05921g0.01+020.799+0.0592lg(0.01x10-5)+0=0.385VAgCuP,PAgCu+和Cu2+可完全分离。阴极控制电位在0.385V或0.385-0.346V之间8.解：P=peCuCu2+,Cu0.337

31、+于lgCu2+0.0592lg0.1+0+Cu=0.307VPP0.0592P=P，+lg0.1+SnSn2+,Sn2Sn-0.136+0.0|92lg0.1+0=-0.166VPPCuSn阴极上Cu先析出Cu析出完全时，P,=p,CuCu2+,Cu=0.337-6，阴极电位为：0.0592L.“+lg0.1X10-520.0592+0Cu=0.159V，Cu和Sn可完全分离CuSn，阴极电位控制在0.159V或-0.166-0.159V之间，即可完全分离Cu和Sn。0.0592解：-0.763+lg0.1+0.70Zn2=-0.793V+0.70=-0.093V0.0592-0.40h3-

32、lg-0.10.48Cd2=-0.433V+0.48=0.047，Cd先析出Zn开始沉积时电位为-0.093VZn0.0592=$+lgICd2+0.48CdCd2-,Cd2-0.093-0.4032592盹+0.48|Cd2+1.817.112.解：i，i10-kttt0.23，:2.50 x10-kx6ooK，1.727x10-3s-i13.解：m，Qm，18000CuzF2x96485X636，5。3gmcl-zFMcl1800035.453x2x2x96485Mcl，6.61g第十二章色谱分析法1简要说明气相色谱法的分离原理。答：利用不同物质在固定相和流动相中具有不同的分配系数，当两相

33、作相对移动时，使这些物质在两相间进行反复多次分配，原来微小的分配差异产生了很明显的分离效果，从而依先后顺序流出色谱柱。2气相色谱仪有哪些主要部件，各有什么作用？答：气相色谱仪的主要部件有：高压气瓶、气化室、恒温箱、色谱柱、检测器。高压气瓶：储存载气。气化室：将液体或固体试样瞬间气化，以保证色谱峰有较小的宽度。色谱柱：分离试样。恒温箱：严格控制色谱柱的温度。检测器：检测从色谱柱中流出的样品。3试述热导池检测器及氢火焰电离检测器的工作原理。答：热导池检测器是基于被分离组分与载气的导热系数不同进行检测的，当通过热导池池体的气体组成及浓度发生变化时，引起热敏元件温度的改变，由此产生的电阻值变化通过惠斯

34、登电桥检测，其检测信号大小和组分浓度成正比。氢火焰电离检测器是根据含碳有机物在氢火焰中发生电离的电理而进行检测的。4根据速率理论方程式，讨论气相色谱操作条件的选择。答：见课本214216页。试述速率理论方程式中A、B/卩、Cg三项的物理意义。答：A：涡流扩散项，在填充色谱中，当组分随载气向柱出口迁移时，碰到填充物颗粒阻碍会不断改变流动方向，使组分在气相中形成紊乱的类似“涡流”的流动，因而引起色谱峰的变宽。B/卩：分子扩散项，是由于色谱柱内沿轴向存在浓度剃度，使组分分子随载气迁移时自发地产生由高浓度向低浓度的扩散，从而使色谱峰变宽。Cy：传质阻力项。6如何选择气液色谱固定液？答：（1）极性组分，

35、一般选择非极性固定液。（2）中等极性的组分，一般选用中等极性的固定液。（3）强极性组分，选用强极性固定液。（4）极性与非极性组分的混合物，一般选用极性固定液。7色谱定性和定量分析的依据是什么？各有哪些主要定性和定量方法。答：色谱定性分析的依据是：保留值。主要的定性分析方法：（1）利用保留值与已知物对照定性。（2）利用保留值经验规律定性。（3）根据文献保留数据定性。色谱定量分析的依据是：被测组分的质量与其色谱峰面积成正比。主要的定量分析方法：（1）归一化法。（2）内标法。（3）标准曲线法。8进行色谱定量分析时，为什么需使用定量校正因子？何种情况下可不使用校正因子？答：见课本231页。进行气相色谱

36、分析时，其实验条件如下：柱温为125C,进口压力为130.0kPa,出口压力为lOOkPa,用皂膜流量计于27C测得柱出口载气流量为29.5mL.min-1,在此温度下的水蒸气分压为2.70kPa,空气的保留时间为0.12min，试样中某组分的保留时间为5.34min。计算：（1）压力校正因子j；（2）校正到柱温柱压下的平均载气流量F；（3）死体积V（4）该组分的调整保留体积V。c0R解：（1）3（p/p）213（130.0/100）21j=i0=二0.86472（p/p）312（130.0/100）31i0（2）TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark443云口P

37、pT.5100-2.70398086479jF-F0w-/=29.50.8647=32.9ml-mm-1 HYPERLINK l bookmark445c0pT1003000T（3）V二t-F二0.1232.9二3.9mL000（4）V二t-F二5.3432.9二175.7mLRR0某色谱柱长60.0cm,柱内经0.8cm，载气流量为30mLmL-1,空气、苯和甲苯的保留时间分别是0.25min,1.58min和3.43nin。计算：（1）苯的分配比；（2）柱的流动相体积V和固定相体g积Vl（假设柱的总体积为V+V（3）苯的分配系数；（4）甲苯对苯的相对保留值。lgl解：1)tt-R1.580

38、.250.25二5.32(2)V=t，F=30 x0.25=7.5mLg000.8V=60.0 xx()2V=30.17.5=22.6mLTOC o 1-5 h zl2g7.5(3)K二k二二5.32x二1.7622.6L4)甲苯，苯tR甲苯tR苯3.430.253.182.391.331.580.2511.某色谱柱的柱效能相当于104块理论塔板。当所得色谱峰的保留时间为100s、1000s和104s时的峰底宽度(Wb)分别是多少？假设色谱峰均为符合正态分布。b解：n16x(鱼)2Wbn104块Wb4，tR，即，tR-100S时，Wb-4St1000s时，w40sRbt104s时，w400sR

39、b在一根色谱柱上测得某组分的调整保留时间为1.94min，峰底宽度为9.7s,假设色谱峰呈正态分布，色谱柱的长度为1m,试计算该色谱柱的有效理论塔板及有效理论塔板高度。解：tn16，()2effwb16，(1.94x60)22304块9.7又neff_LHeffnef230410000.434mm在一个柱效能相当于4200块有效理论塔板的色谱柱上，十八烷及a甲基十七烷的调整保留时间分别为15.05min及14.82min。(1)这两个化合物在此色谱柱上的分离度是多少？(2)如果需要分离度R=1.0，需要多少块有效理论塔板？解：一t-1R=ef_R(2)R(1)4tR(2)420015.0514

40、.82门“Rp=0.2515.0515.014.8215.05n二6850块eff14在一根3m长的色谱柱上，分析某试样时，得到两个组分的调整保留时间分别为13min及16min,后者的峰底宽度为1min，计算：（1）该色谱柱的有效理论塔板数；（2）两个组分的相对保留值;（3）如欲使两个组分的分离度R=1.5,需要有效理论塔板数为多少？此时应使用多长的色谱柱？解：(2)1近nefft=1.6(Wb(2)2丿=4096块丫2,1tR2)tR(1)1613=1.23R2,14丫211.5且士1.23n=1030块effLL1=2-nneff1eff23_L4096_10L_0.75m215.对某特定的气相色谱体系，假设范第姆特方程式中的常数A=0.05cm,B=0.50cm2s-1,C=0.10s。计算其最佳线速度和相应的最小理论塔板高度。解：optHmin:B050，2.24cm-s-1C0.10，ABC，0.052,0.50 x0.10，0.50cm16.某色谱柱长2m,载气线速度分别为4.0cms-i,6.0cms-i和8.0cms-i时，测得相应的理论塔板数为323,308和253。计算：(1)范第姆特方程中的A、B、C；(2)最佳线速度；(3)在最佳