第十六章杂环化合物课件

1、第十六章 杂环化合物主讲人：王碧教授1、掌握杂环化合物的含义，分类和简单杂环化合物的命名；2、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉（包括喹啉的合成法-Skraup法）的结构和性质；3、掌握糠醛的性质和用途；4、了解喹啉、噻唑及其衍生物，吡啶、嘧啶衍生物；吲哚、嘌啉及其衍生物的结构、性质；5、了解生物碱的一般知识。重点：五员杂环和六员杂环的亲电取代反应和亲核取代反应，糠醛、喹啉的合成及性质用途。难点：对呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的结构与芳香性和亲电取代活性的影响等知识的理解。教学目的要求：16.1 杂环化合物的分类和命名在环上含有杂原子（非碳原子）的有机物称为杂环化合物。一 、分类脂杂环没有芳香特征的杂

2、环化合物称为脂杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如： 通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。1、 脂杂环三元杂环四元杂环五元杂环七元杂环(氮杂环丙烷)(-丙内酯)(-丙内酰胺)(顺丁烯二酸酐)(氧杂)(1H-氮杂)(环氧乙烷)芳杂环：单杂环（五元杂环、六元杂环）， 稠杂环（苯并杂环、杂环并杂环等。2 、芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环苯并杂环杂环并杂环五元杂环六元杂环呋喃噻吩吡咯噁唑噻唑咪唑吡唑吡啶嘧啶吡喃(无芳香性)吲哚喹啉异喹啉嘌呤单杂环稠杂环稠杂环是由苯环与单杂环或有两个以上单杂环稠并而成.命名：杂环的命名常用音译法，是按

3、外文名称的音译，并加口字旁，表示为环状化合物。如杂环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起用1，2，3，4，5（或可将杂原子旁的碳原子依次编为 , , ） 来编号 二 、杂环化合物的命名五元杂环五元杂环苯并体系呋喃(furan)噻吩(thiophene)吡咯(pyrrole)苯并呋喃(benzofuran)苯并噻吩(benzothiophene)苯并吡咯吲哚 (indole) 含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂原子是氮，则该杂环化合物称为唑。命名时的编号原则是： 1） 让杂原子的位号尽可能小； 2）当两个杂原子不相同时，编号的次序是：按O,S,N顺序依次编号 , 编号时杂原子的位次数字之

4、和应最小。 异噻唑(isothiazole)吡唑(pyrazole)异噁唑(isoxazole)1,2-唑噁唑(oxazole)噻唑(thiazole)咪唑(inidazole)1,3-唑 六元杂环吡啶(pyridine)吡喃(pyran)-吡喃酮(-pyrone)-吡喃酮(-pyrone)哒嗪(pyridazine)嘧啶(pyrimidine)吡嗪(pyrazine)杂环并杂环喹啉(quinoline)异喹啉(isoquinoline)苯并吡喃(benzopyran)苯并-吡喃酮(benzo-pyrone)嘌呤(purine)六元杂环苯并环系16.2 含有一个杂原子的五元杂环体系一、 呋喃、

5、噻吩、吡咯的结构三个化合物在结构上的共同点：构成环的碳原子和杂原子（N、S、O）均以sp2杂化轨道互相连接成健，并且在一个平面上，每个碳原子及杂原子上均有一个p轨道互相平行，在碳原子的p轨道中有一个p电子，在杂原子的p轨道中有两个p电子，形成一个环形的封闭的电子的共轭体系， 电子数为4n+2 ，符合休克尔规则，因此这些杂环或多或少的具有与苯类似的性质，故称之为芳香杂环化合物。孤电子对在p轨道上。共轭效应是给电子的。诱导效应是吸电子的。56共轭体系富电子芳环同理：呋喃、噻吩：56共轭体系电子为6，符合4n+2，具有芳香性。富电子芳环芳香性大小,试验结果表明: 离域能：150.5 121.3 87

6、.8 66.9（kJ/mol）二、呋喃、噻吩、吡咯的性质（一）存在与物理性质 见教材p554 （二）光谱性质 1. IR c-H = 30773003cm-1,N-H = 35003200 cm-1 (在非极性溶剂的稀溶液中，在3495 cm-1，有一尖峰。在浓溶液中则于3400 cm-1,有一尖峰。在浓和淡的中间浓度时，两种谱带都有),杂环CC伸缩振动:16001300 cm-1 （有二至四个谱带）。这些杂环化合物形成封闭的芳香封闭体系，与苯环类似，在核磁共振谱上，由于外磁场的作用而诱导出一个绕环转的环电流，此环电流可产生一个和外界磁场方向相反的感应磁场，在环外的质子，处在感应磁场回来的磁力

7、线上，和外界磁场方向一致，在去屏蔽区域，故环上氢吸收峰移向低场。化学位移一般在7ppm左右。2. NMR呋喃：H =7.42ppm H =6.37ppm 噻吩：H =7.30ppm H =7.10ppm 吡咯：H =6.68ppm H =6.22ppm（三）呋喃，噻吩，吡咯的化学性质 1.亲电取代反应 2.吡咯的弱碱性和弱酸性 3.加成反应 1.亲电取代反应：三类反应（1）呋喃，噻吩，吡咯亲电取代活泼顺序 呋喃，噻吩，吡咯亲电取代反应很容易进行。这是由于环上五个原子共有六个电子，故 电子出现的几率密度比苯环大。换句话说，环上的杂原子有给电子的共轭效应，能使杂环活化。所以，在亲电取代反应中的速度

8、比苯环快的多。 从结构上分析，五元杂环为56共轭体系，电荷密度比苯大，如以苯环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的有效电荷分布为：杂原子给电子共轭效应愈强，环上电子云密度愈大，亲电取代愈易进行。 N 电负性3.0, O 电负性 3.5, S 电负性 2.4,N、O与碳在同一周期，S在第三周期，其p轨道与碳的p轨道重叠较小。 吸电子诱导：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 给电子共轭：N O S综合：N贡献电子最多，O其次，S最少。电子密度-络合物亲电取代反应活泼顺序为： （2） 亲电基团容易进入杂环的2，5 位（即, 位），若杂环的2，5位已有基团存在，则进入3位。 位

9、比较活泼的原因是因为在反应中形成的中间体正离子有3个共振式参与共振。如果在位发生反应，形成的中间体正离子只有2个共振式参与共振，参与共振的共阵式愈多，杂化体愈稳定，故在位发生反应的中间体正离子比较稳定，稳定的中间体正离子的过渡态能量低，反应速度快。因此亲电取代反应容易在位发生。 （3）吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制，进行取代反应须在较温和的条件下进行。 尤其是吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感，选择试剂时需要注意；呋喃，噻吩，吡咯，遇强酸及氧化剂很容易使环破坏，因此 噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成；呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电

10、取代，但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成。（4）亲电取代反应A.硝化 呋喃，噻吩，吡咯很容易被氧化，甚至也能被空气氧化。因此一般不用硝酸直接氧化。通常用比较温和的非质子的硝化试剂硝酸乙酰酯(CH3COONO2)进行硝化，反应还须在低温进行。乙酐 乙酰基硝酸酯（硝酸乙酰酯） 杂环亲电取代反应的活泼性越强，反应温度控制的越低。 呋喃比较特殊，在此反应中首先生成稳定的或不稳定的2，5加成产物，然后加热或用吡啶除去乙酸，得硝化产物.呋喃易生成2，5加成物，与反应物的离域能大小有关。离域能大，反应活化能小，容易发生亲电取代反应。呋喃的离域能较小（呋喃66.9kJ/mol，噻吩121.3 kJ/mol，

11、吡咯87.8 kJ/mol），因此易与乙酰氧基负离子发生亲核加成反应，而吡咯具有较高的芳香性，因此，易于失去质子发生亲电取代反应。但必须注意到呋喃与大多数亲电试剂发生亲电取代反应，只有在强的亲核试剂存在时，才发生亲核加成反应。B、 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三氧化硫的加合化合物。(固体，含量90 %)S+ NSO3ClCH2CH2Clr. t.SSO3-Ba(OH)22Ba2+常温反应首先得到吡啶的磺酸盐，再用无机酸转为游离的磺酸 噻吩比较稳定，既可以直接磺化（产率稍低），也可以用温和的磺化试剂磺化,也可直

12、接用浓硫酸磺化 。 从煤焦油中得到的苯通常含有少量的噻吩。可在室温下反复用硫酸提取，由于噻吩比苯容易磺化，磺化的噻吩溶于浓硫酸内，可以与苯分离。然后水解，将磺酸基去掉，可得到噻吩： 噻吩2磺酸 6976%（溶于浓H2SO4）C、 呋喃、噻吩、吡咯的卤化反应呋喃，噻吩在室温与氯或溴反应很强烈，反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl, Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。不活泼的碘则须在催化剂作用下进行：碘不活泼，要用催化剂才能发生一元取代唯一能直接卤化制得的2卤吡咯 D、 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反应sp2杂化sp3杂化碳上酰化，正电荷处在离域范围内，较稳定。氮上酰化，正电荷不

13、处在离域范围内。 呋喃、噻吩的酰化反应在-C上发生，而吡咯的酰化反应（不用催化剂）既能在 -C上发生，又能在N上发生。在 -C上发生比在N上发生容易。 呋喃，吡咯，噻吩亲电取代反应小结：呋喃，吡咯遇强酸容易开环或产生聚合物。故所使用的亲电试剂一般比较温和。噻吩很稳定，与酸不发生上述反应。噻吩傅氏酰基化反应非常有用，但需要小心控制反应条件，如用无水三氯化铝，氯化锡等催化剂易与噻吩产生树脂状物质。必须将三氯化铝等先与酰化试剂反应生成活泼的亲电试剂，然后在与噻吩反应。 E、 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏烷基化反应呋喃，噻吩，吡咯进行烷基化反应很难得到一烷基取代的产物。常得到混合的多烷基取代物。甚至不可避免

14、的产生树脂状物质，因此总体看，在合成上无实用价值。总结：五员杂环化合物亲电取代第一取代基进入到杂原子的-位。*F、 含取代基的五员杂环化合物定位效应3 位上有取代基时，呋喃、吡咯、噻吩的定位效应一致。2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下：2-取代呋喃在强亲电试剂的作用下易发生2,5-加成反应：2.呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应和吡咯的弱碱性和弱酸性 （1）质子化反应 分子接受一个质子的反应称为呋喃、噻吩、吡 咯的质子化反应.-C质子化-C质子化N-质子化B、 质子化反应主要发生在C-2上；A、呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可质子化；C、 由于-C的质子化反应，吡咯在强酸作用 下会因

15、聚合而被破坏；D、 在稀的酸性水溶液中，呋喃的质子化在氧 上发生并导致水解开环。（2）吡咯的弱碱性和弱酸性吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。吡咯成盐后，使环上电荷密度增高，亲电取代反应更易进行。吡咯也能与格氏试剂作用放出烃（RH）而成吡咯卤化镁： 吡咯卤化镁 吡咯钾盐及吡咯卤化镁都可以用来合成吡咯衍生物。N苯甲酰基吡咯 70% 3. 吡咯的其它反应吡咯的性质与酚很类似，可发生下列反应： 2吡咯甲醛（瑞穆尔梯曼反应）2吡咯甲酸铵盐（柯尔柏反应） 4. 呋喃、吡咯、噻吩的加成反应（1） 加氢反应呋喃最易发生Diels-Alder反应（2） Diels-Ald

16、er反应 噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。三呋喃，噻吩，吡咯的制备1、呋喃的制备玉米心，稻糠，花生壳，大麦壳，高粱秆等用稀硫酸处理得戊糖，戊糖失水得糠醛，再在400下加热，同时在催化剂ZnO,Cr2O3存在下，失去一氧化碳而得呋喃。2.噻吩的制备工业上制备噻吩是用丁烷，丁烯或丁二烯与硫磺混合，在600反应得到： 噻吩也可用琥珀酸钠盐与五硫化二磷一起加热反应制得：3.吡咯的制备（1）帕尔克诺尔（C.PaalL.Knorr）合成法 （2）取代吡咯的另一个一般的合成法，称为克诺尔合成法，即用氨基酮与有亚甲基的酮进行缩合。例如用氨基酮酸酯与

17、酮酸酯或1，3二酮缩合，氨基酮酸脂由相应的羰基酯制得 。氨基酮 亚甲基酮 四、呋喃，吡咯的衍生物 （一）糠醛（呋喃甲醛）1. 制备 糠醛是无色透明液体，糠醛在工业上由农副产物如甘蔗渣，花生壳，高粱秆，棉子壳等用稀酸加热蒸煮制取。 良好的溶剂，是合成糠醇树脂的单体2. 糠醛的性质 同有-H的醛的一般性质（1）氧化还原反应（2）歧化反应（3）羟醛缩合反应（4）安息香缩合反应3糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工业。（二）吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-C

18、H= )交替相连组成的大环（称为卟吩环 ）化合物。含卟吩环的化合物称卟啉化合物 ，其取代物称为卟啉族化合物。卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含环的卟啉族化合物。在血红素中 环络合的是Fe，叶绿素 环络合的是Mg。血红素见教材叶绿素与蛋白质结合存在于植物的叶和绿色的茎中。植物光合作用时，叶绿素吸收太阳能转变为化学能，是植物进行光合作用时必需的催化剂。自然界的叶绿素不是一个单纯的化合物，而是由两种叶绿素组合而成，即蓝绿色的叶绿素a（熔点：117120 ）和黄绿色的叶绿素b（熔点：120130 ） ，两者的比例为：3a：4b,叶绿素 环中含镁。叶绿素a已经被合成（1960年） 卟吩环

19、碳上氢原子被取代及部分或全部取代后形成的化合物，叫做 卟啉。 卟吩化合物广泛分布于自然界，例如血红素和叶绿素。血红素存在于哺乳动物的红血球中，它与蛋白质合成为血红蛋白质。血红蛋白质的功能是运载氧气及二氧化碳。叶绿素a的结构如下：维生素B12,是含钴的类似卟啉环化合物。但其卟啉环在位少一个碳原子。它具有强的医治贫血的功能。苯与呋喃，噻吩，吡咯共用两个碳原子而成的苯并体系，成为苯并呋喃，苯并噻吩，吲哚。五含有一个杂原子的五元杂环苯并体系这三类化合物中，以吲哚环系比较重要，因此主要对吲哚环系进行一些介绍。吲哚本身为线状结晶，具有极臭的气味，但在其稀薄时则有香味，可以当作香料用。含吲哚环的生物碱广泛存

20、在于植物中，如麦角碱，马钱子碱， 利血平等。植物生长调节剂吲哚乙酸，哺乳动物及人脑中思维活动的重要物质5羟基色胺，植物染料靛蓝以及蛋白质组分的色氨酸都会有吲哚环。 （一） 合成费歇尔吲哚合成法是吲哚环系一个重要的广泛应用的合成方法，它是用苯腙在酸催化下加热重排消除一分子氨得到2取代或3取代吲哚衍生物。例如：（二）化学反应五元杂环与苯并和后，仍具芳香性，但亲电取代反应的活泼性比未并和的五元杂环低，比苯高，故亲电取代反应在杂环上进行。这些环系遇浓硫酸易树脂化，需避免在浓硫酸存在下进行反应：吲哚的亲电取代主要发生在杂环的3位吲哚的化学性质与吡咯相似。下面四种情况，取代基均进入苯环。进入哪个位置，具体

21、分析。定 位 规 律吲哚的亲电取代主要发生在杂环的3位 这与反应中间体正离子的稳定性有关。亲电试剂在C2位进攻，带有完整苯环的稳定共振式只有一个；而在C3位进攻，带有完整苯环的稳定共振式有两个。在C2位进攻： 在C3位进攻：参与的稳定的共振式视愈多，中间体正离子愈稳定。1.互变异构N-N(单键)N=N(双键)5-甲基咪唑4-甲基咪唑4(5)-甲基咪唑(因为4-甲基咪唑和5-甲基咪唑不可分离)（一）、唑的结构六 含有两个杂原子的五元杂环体系五元杂环中含有两个杂原子，其中一个杂原子为氮的体系叫唑（azole），根据杂原子在环中的位置不同，又可分为1，2唑与1，3唑两类。2.结构吡咯N(孤电子对参与

22、共轭，所以碱性较弱)N(孤电子对不参与共轭，所以碱性较强)吡咯N的孤电子对处于p轨道一般胺中的N是sp3杂化。N 的孤电子对处于sp3杂化轨道sp3轨道碱性：N 的孤电子对处于sp2杂化轨道吡啶N与吡咯N均为sp2杂化。3. 碱性（1）. 1,2-唑与1,3-唑都有带孤对电子N，所以都有碱性。 （2）. 1,3-唑的碱性比1,2-唑强。 因为两个杂原子互相影响大。 （3）. 咪唑的碱性噻唑的碱性噁唑的碱性 由综合电子效应决定。它的碱性较噻唑强，3位上的氮原子能与氢离子结合，故与强酸生成稳定的盐。它也有微弱的酸性，像吡咯一样 NH上的氢原子可被碱金属原子置换而成盐。 青霉素是噻唑的衍生物。青霉素

23、G疗效最好。青霉素噻唑环（二）含两个杂原子的重要五员杂环化合物16.3 六元杂环化合物1.吡啶来源与制备2.吡啶的结构3. 吡啶的亲电取代反应4. 吡啶的亲核取代反应5. 吡啶的氧化还原反应一 吡啶环系（一）吡啶的来源与制备、来源： 苯环的一个CH换成一个氮原子就是吡啶。吡啶环广泛存在于生物碱中，在煤焦油和岩页油中也能分离得到吡啶和许多简单的烷基吡啶：、吡啶环系的合成最重要的吡啶同系物的合成方法是韩奇（A.Hantzsch）合成法，是用两分子的羰基酸酯（如乙酰乙酸乙酯），一分子的醛和一分子的氨发生缩合反应（类似羟醛缩合反应），先生成，二氢吡啶衍生物，再氧化而成吡啶环。利用不同的醛及羧酸酯即产生

24、各种不同取代的吡啶。 （二）. 吡啶的结构 吡啶环上的碳原子与氮原子均以sp2杂化轨道成健，每个原子上有一个p轨道，p轨道中有一个p电子，形成6个p电子的环闭共轭体系，具有芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道，被一对电子占据（孤电子对不参与共轭），可以与质子结合，具有碱性。共轭效应和诱导效应都是吸电子的孤电子对在sp2杂化轨道上。=2.20D =1.17D （三）吡啶环系的性质1、物理性质：吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5， 相 对密度0.982，可与水、乙醇、乙醚等任意混和2.化学性质：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定位

25、基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对位定 位基的作用。（1）碱性与成盐 吡啶是一个三级胺，很像三级脂肪胺，环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受亲电试剂而成盐。由于氮原子用s2杂化轨道进行反应，成分较多（与s3杂化轨道比较），靠近核，是较弱的碱。 吡啶的碱性小于氨大于苯胺。环上如有给电子基团，则可使碱性增强：8.01吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。如用非质子的硝化试剂，磺化试剂，卤代烷，酰氯与吡啶环进行反应，形成相应的吡啶盐。N上的亲电取代这些四级铵盐是很好的固体，是温和的硝化，磺化，烷基化，酰基化试剂。在硝酸，硫酸中不稳定的化合物，可用此磺化，硝化等。 （2）. 碳上发生取代反应吡

26、啶的亲电取代反应都发生在位。，位不发生反应。吡啶环可以发生亲电取代反应，与苯比较，亲电取代反应性不如苯环，反应不顺利。磺化，硝化等反应只能在极强的条件下进行，而且产率很低，环上如有给电子基团，能增进吡啶环的反应性。吡啶环不能发生傅氏反应：在2位进攻在3位进攻A.硝化 在4位进攻：如亲电试剂在C2,C4位进攻，有特别不稳定的共振式，因有一个共振式正电荷位于氮原子上；如在C3（或C5）位进攻，没有特别不稳定的共振式，比较稳定，因此反应容易在C3（或C5）上发生。B.磺化吡啶如用浓硫酸或发烟硫酸磺化，在320长时间反应，产率都很低，必须在催化剂硫酸汞存在下，产率才较好。C.卤化 D. 吡啶环不能发生

27、傅氏反应。 总结：反 应 特 点A. 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。B. 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生；C. 吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高；D. 吡啶N可以看作是一个间位定位基。（3）. 取代反应位置的控制浓度低浓度高在温和条件下，亲电试剂主要与N反应； 在强烈条件下，C取代为主。（4）. 吡啶的亲核取代反应A. 置换氢的亲核取代反应一般机制：A .负氢不易离去，一般需要一个氧化剂作为负氢的接受体；B. 亲核取代优先在位上发生（可能是因为氮在 位诱导效应较强的缘故 ），如果位上有取代基，则反应在位上发生。吡啶环由于电子出现的几率密度低，易进行亲核取代。实例：齐齐巴宾(Ch

28、ichibabin, A.E.)反应氨化 定义：吡啶与氨基钠作用生成2-氨基吡啶的反应称为 齐齐巴宾反应。H2O+ NaNH2100oCC6H5N(CH3)2B. 置换易离去基团的亲核取代反应如在,位有好的离去基团，如Cl、-NO2、Br，可以与氨（或胺）、烷氧化物、水等亲核试剂发生亲核取代反应（在亲核取代反应中，吡啶N对邻、对位活化）。（5）. 吡啶的氧化还原反应吡啶环本身不易被氧化，但它的侧链很容易被氧化成醛或羧酸。 吡啶环上氮原子电负性大，环上的电子云向氮偏移，使环上碳原子电子云密度降低，而在酸性溶液中，杂氮原子与氢离子结合成为氮正离子，环的碳原子上的电子云密度降得更低，整个体系与苯相比

29、为缺电子体系,不易给出电子（不易被氧化），故在酸性氧化剂中吡啶较苯环稳定 。N氧化物是有机合成的重要中间体。可以改变吡啶亲电取代反应的位置，容易发生在4位取代。PCl3除去氧原子，合成4取代吡啶的方法(吡啶氧化物)还原反应 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢吡啶（即胡椒啶）。二、 嘧啶及其衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。（嘧啶）苯巴比妥(鲁米那)长时间作用的镇静催眠药，又有抗癫痫作用异戊巴比妥(阿米妥)中时间作用的催眠药西可巴比妥钠短时间作

30、用的镇静催眠药硫喷妥钠超短时间的静脉麻醉药，可用于麻醉前给药巴比妥(佛罗拿)长时间作用的镇静催眠药嘧啶衍生物三 、 稠杂环化合物（一） 喹啉 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 喹啉存在于煤焦油中。，喹啉为无色油状液体，放置时逐渐变橙黄色，能与大多数有机溶剂混合，对水溶解度很小。是一个高沸点（238 ）溶剂。它的碱性较吡啶稍弱。1喹啉的性质（1）成盐：碱性强弱：喹啉吡啶异喹啉成盐反应：（2）取代反应A.亲电取代 由于吡啶较难进行亲电取代，故喹啉环亲电取代 主要发生在苯环（5或8位）. 亲电取代 注意：反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取 代主要在苯环上发生。但是，若反应在有机溶剂中进行， 取代在杂环上发生。B.亲核取代 喹啉亲核取代则主要发生在吡啶环C2位，C4位较少。比吡啶容易进行，异喹啉主要在1位