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文档简介

1、第38讲晶体结构与性质1.(1)BeO立方晶胞如下图所示。BeO晶体中,O2-的配位数为。若BeO晶体的密度为dgcm-3,则晶胞参数a=(列出计算式即可)。(2)氟化亚铁晶胞属于四方晶系,其晶胞结构如下图所示,根据图中所示数据计算该晶体密度=gcm-3(列出计算式即可)。(3)NaCl晶体的结构如下图所示。已知:NaCl晶体的密度为agcm-3,则NaCl晶体中最近两个Na+的距离的数学表达式为cm(用含a、NA的式子表示)。(4)如下图所示为NiO晶体的晶胞结构示意图。该晶胞中占有阴、阳离子总数是。已知在NiO晶体中Ni2+的半径为apm,O2-的半径为bpm,它们在晶体中是紧密接触的,则

2、在NiO晶体中原子的空间利用率为(用含字母a、b的计算式表达)。2.(2018广州第一次调研)铬、钛及其化合物在工业上有重要用途,回答下列问题:(1)Cr基态原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为。(2)氮化铬(CrN)在超级电容器领域具有良好的应用前景,可由CrCl36H2O与尿素(NH2)2CO反应先得到配合物CrOC(NH2)26Cl3,然后在通有NH3和N2混合气体的反应炉内热分解制得。尿素构成元素中电负性由大到小的顺序为,中心碳原子的杂化类型为;CrOC(NH2)26Cl3含有的化学键类型有。(3)氮化铬的晶体结构类型与氯化钠的相同,氮化铬熔点(1282)比氯化钠的高,主要原因是。

3、(4)钙钛矿(CaTiO3)型的结构可看作氧化物超导相结构的基本单元。图A为立方钙钛矿(CaTiO3)结构的晶胞,晶胞边长为anm。Ca处于晶胞的顶点,则Ti处于位置,O处于位置;与Ca紧邻的O个数为,Ti与O间的最短距离为nm。在图B中画出立方钙钛矿晶胞结构的另一种表示(要求:Ti处于晶胞的顶点eqoac(,;)、所代表的原子种类与图A相同)。图A图B3.(2019广东汕头期末)钒(23V)是我国的丰产元素,广泛应用于催化及钢铁工业,有“化学面包”、金属“维生素”之称。回答下列问题:(1)钒原子的核外电子排布式为,在元素周期表中的位置为。(2)V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。基态S

4、原子电子占据最高能级的电子云轮廓为形;气态SO3以单分子形式存在,其分子的立体构型为形;固体SO3的三聚体环状结构如图1所示,该结构中SO键长有a、b两类,b键的键长大于a键的键长的原因为。图1图2图3(3)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子中V的杂化轨道类型为;也可得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图2所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为。(4)钒的某种氧化物晶胞结构如图3所示。该氧化物的化学式为,若它的晶胞参数为xnm,则晶胞的密度为gcm-3。4.(2018广东汕头二模)以氮化镓(GaN)、砷化镓(GaAs)为代表的第三代半导体材料目前已成为全球半导体研究

5、的前沿和热点,如砷化镓灯泡寿命是普通灯泡的100倍,而耗能仅为10%,推广砷化镓等发光二极管(LED)照明,是节能减排的有效举措。(1)镓为元素周期表第31号元素,基态镓原子的电子排布式为,核外电子占据最高能层符号为。(2)氮化镓与金刚石具有相似的晶体结构,氮化镓中氮原子与镓原子之间以键相结合,氮化镓属于晶体。(3)下列说法正确的是(填字母)A.第一电离能:AsGaB.砷和镓都属于p区元素C.电负性:AsNCHsp2配位键、共价键、离子键(3)氮化铬中离子所带电荷数较多,晶格能较大)=)。)(4)体心棱心6a解析(2)(NH2)2CO中含有N、H、O、C,电负性由大到小的顺序为ONCH;(NH

6、2)2CO中碳原子形成双键,则杂化类型为sp2。(4)由晶胞图分析,黑球为1个,白球为=3个,三角为1个,黑球为Ca,则白球为O,三角为Ti,Ti与O间的最短距离是面对角线的一半,即anm。3.(1)1s22s22p63s23p63d34s2第4周期B族(2)哑铃平面正三角a键含有双键的成分,键能大,键长较短;b键为单键,键能较小,键长较长(3)sp3NaVO3(4)VO2解析(2)S原子电子占据最高能级是3p能级,其电子云形状是哑铃形;SO3中S原子价层电子对数=3+=3,-且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论,判断其空间构型为平面正三角形;根据SO3的三聚体环状结构可b知,该结构中硫原子

7、形成4个键,SO键长有a、两类,a键含有双键的成分,键能大,键长较短,b键为单键,键能较小,键长较长,所以b键的键长大于a键的键长。(3)VO-中,V形成4个键,孤电子对数为-=0,V成的化合物的化学式为NaVO3。(4)由晶胞可知,V原子位于顶点和体心,V原子个数为+8=2,O原子有4-)的价层电子对数为4,V为sp3杂化;由链状结构可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为+5价,则形8个位于面上、2个位于体内,则O原子个数为+2=4,则该氧化物的化学式为VO2;该晶体的密度为=gcm-3。4.(1)Ar3d104s24p1N(2)共价原子(3)BD(4)C3)3Ga+AsH3GaAs+

8、3CH4三角锥形sp2(5)NH3分子间能形成氢键,而AsH3分子间不能形成氢键(6)8解析(3)同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,则第一电离能AsGa,故A错误;砷和镓都位于周期表p区,故B正确;同周期元素从左到右电负性逐渐增大,则电负性AsGa,故C错误;GaP的价电子数为3+5=8,SiC的价电子数为4+4=8,GaAs的价电子数为3+5=8,互为等电子体。(4)s3中含有3个键和1对孤电子对,为三角锥形;(CH3)3Ga中Ga形成3个键,没有孤电子对,为sp2杂化。(6)GaN晶胞中,Ga原子位于顶点和体内,所以含有Ga原子数为8+1=2,N原子位于棱上和体内,所以N原子数为+1

9、=2,则GaN8cm。晶胞边长a=5.(1)8cm=8CBeB(2)自范性(3)sp3NC2H6(4)8正四面体(5)正方形m-=2.98-cm)m-解析(1)与硼处于同周期且相邻的两种元素为Be和C,同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但Be的2s轨道全充满,处于稳定状态,所以第一电离能大小顺序为BBeC。(2)晶体的自范性是晶体中的粒子在微观空间里呈现周期性有序排列的宏观表象,即晶体能自发地呈现多面体外形的性质。(3)由题图可以看出,每个B结合4个H,B上不存在孤对电子,所以B的价层电子对数为4,采用sp3杂化。N3BH3中N提供孤对电子,B提供空轨道,从而形成配位键;NH3BH3含

10、8个原子、14个价电子,与NH3BH3互为等电子体的分子为C2H6。(4)B-与CH4互为等电子体,故其空间构型为正四面体形,键角为8。(5)BP晶胞沿z轴在平面投影,B原子构成的几何形状为正方形;由晶胞可知,P原子位于顶点和面心,P原子个数为+8=4,B8原子位于体内,B原子个数为4,磷化硼晶体的密度为2.9gcm-3。6.(1)SiCNSiCN(2)分子间存在氢键sp3正四面体(3)1s22s22p63s23p63d64s2(或Ar3d64s2)(4)原子(5)6m-8-cm)m-=解析A、B、C、D、E代表原子序数依次增大的前四周期元素,其中A和C为同一主族,C常用于制作半导体器件和集成电路,则C为硅元素,A为碳元素;B的简单氢化物的水溶液呈碱性,则B为氮元素;E元素的正三价离子的3d亚层为半充满,则E为铁元素;D被称为“未来金属”,其重量轻、强度高、耐腐蚀,其在周期表中位于第4周期B族,则D为钛元素。(1)同一周期元素自左而右第一电离能呈增大趋势,但N元素原子2p能级是半满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素,同主族元素自上而下第一电离能减小,故第一电离能由小到大的顺序为SiCN;元素非金属性越强电

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