海水中汞的测定

1、汞的测定-双硫腙分光光度法1一：实验目的1. 掌握双硫腙分光光度法测定汞的原理和方法2. 掌握分光光度法的操作原理2二：实验原理汞在酸性条件下，用高锰酸钾氧化成离子汞，再用氯化亚锡将离子汞还原成汞蒸气，随载气进入高锰酸钾吸收液中，再以双硫腙-四氯化碳溶液萃取。汞与双硫腙反应生成橙色螯合物，与485nm处测定吸光度。3三：试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无汞去离子水或等效纯水。3.1 硫酸（1+1）3.2 硫酸C （1/2H2SO4）=1mol/L3.3 高锰酸钾溶液，50g/L:称取5g高锰酸钾溶于100ml水中，搅匀。于棕色试剂瓶中保存。3.4 吸收液：分别取10ml硫酸溶液（

2、1+1）和10ml高锰酸钾溶液（50g/L）混合，加水稀释至100ml,搅匀。43.5 氯化亚锡溶液：称取100g氯化亚锡（SuCl2.2H2O）于烧杯中，加入500ml盐酸（1+1），加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于棕色试剂瓶中，于冰箱中保存 。3.6 双硫腙-四氯化碳溶液3.6.1 双硫腙储备液：称取100mg双硫腙（C6H5NHNHCSN:NC6H5）溶于20ml三氯甲烷及80ml四氯化碳中，虑入250ml分液漏斗，加100ml稀氨水（1+50）振摇萃取，此时双硫腙生成铵盐进入水相。将下层有机相转入第二个分液漏斗，再加100ml稀氨水萃取一次，弃去有机相，合并水相。用四氯化碳洗涕水相三

3、次（每次30ml)，弃去有机相。向水相中滴加盐酸（1+2)至水溶液呈酸性，此时双硫腙以紫黑色片状结晶析出。用250ml四氯化碳分三次振荡提取，合并有机相，再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相虑入棕色试剂瓶中。加入盐酸羟胺硫酸溶液【10ml盐酸羟胺溶液（100g/l）和10ml硫酸C （1/2H2SO4）=1mol/L的混合液】，覆于有机相液面上，置于冰箱中保存备用。53.6.2 双硫腙使用液：透光率T=70%（吸光度A2=0.115）双硫腙使用液的浓度以透光率（T%）表示（规定在500nm波长，1cm吸收皿）。配制方法及步骤：取1.00ml双硫腙储备液于具塞比色管中，加四氯化碳稀释至一定体积（V3

4、），通常为10ml，以四氯化碳为参比液调零点，在波长500nm处，用1cm吸收皿测其吸光度（A1)。 按所需使用液的浓度吸光度（A2）和所需体积（V2）见表所列参数计算出移取储备液的毫升数（V1)673.7 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取10g盐酸羟胺（NH2OH.HCl）加水溶解，并稀释至100ml，每次用5ml双硫腙使用液萃取次数，至有机相呈绿色为止，弃去有机相，水相盛于试剂瓶中。3.8 氢氧化铵溶液：c（NH3.H2O)=1.0mol/L若需精制可选用等温扩散法提纯：分别取500ml氢氧化铵（0.9g/ml)和500ml去离子水分别放入烧杯中，置于同一个空干燥器中，加盖，放置两昼夜以上

5、，将吸收提纯后的氢氧化铵用盐酸溶液c(HCl=1.0mol/L)标定其浓度，再用水稀释至1.0mol/L.83.9 乙二胺四乙酸二钠溶液50g/L:称取5g乙二胺四乙酸二钠（C10H14Na2O8.H2O),加水溶解并稀释至100ml。每次用5ml双硫腙使用液提取数次至有机相为绿色，弃去有机相，水相盛于滴瓶中。3.10 四氯化碳：优级纯或分析纯试剂纯化处理。3.11 汞标准溶液3.11.1 称取0.1354氯化汞于100ml烧杯中，用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L溶解后，移入100ml容量瓶中，再用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00m

6、l含100微克汞。3.11.2 移取1.00ml汞标准溶液（100微克/ml)于100ml容量瓶中，用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00ml含汞1.00微克。9四：仪器设备4.1 分光光度计4.2 汞蒸气发生瓶，250ml4.3 活芯气体采样管，10ml4.4 锥形分液漏斗：50ml,250ml,500ml.4.5 具塞比色管，25ml4.6 平底烧瓶：500ml4.7抽气泵4.8 气体流量计4.9 水流唧筒或医用注射器：100ml10五：操作步骤5.1 样品消化 量取500ml海水试样，置于平底烧瓶中，加入10ml硫酸溶液(1+1)，加2ml 高锰

7、酸钾溶液（50g/L),混匀。于电炉上加热升温至70摄氏度，保持20分钟，然后冷却至室温，消化中若高锰酸钾颜色褪尽需适当补加高锰酸钾溶液至紫色稳定不变。5.2 工作曲线的绘制5.2.1 取6支具塞比色管，各加入10ml吸收液，分别加入0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml汞标准溶液（1.00微克/ml)，加水补足至20ml。5.2.2 滴加盐酸羟胺溶液振摇至颜色褪尽，开盖放置30分钟。5.2.3 向比色管中加5.0ml双硫腙使用液，剧烈震荡200次（过程中开盖放气一次），静置分层，用水流唧筒吸取上层水相。再用水洗涤有机相2-3次，振荡50次，吸去水相。115.2.4 加入10ml氢氧化

8、铵，加2滴乙二胺四乙酸二钠溶液，振荡30次，静置分层，同上法吸去水相。再加入10ml氢氧化铵溶液，振荡30次，移入50ml分液漏斗。5.2.5 将有机相通过塞有脱脂棉的分液漏斗，虑入干燥的1cm吸收皿中，以四氯化碳调零，于波长485nm处测量吸光度Ai和A05.2.6 以Ai-A0为纵坐标，相应的含汞微克数为横坐标，绘制标准曲线。5.3 试样测定5.3.1 向消化完的试样中滴加盐酸羟胺溶液，是过量的高锰酸钾颜色褪去，然后按图1接入曝气-吸收装置系统。12135.3.2 取两个活芯气体采样管，各加入10ml吸收液，按曝气-吸收装置示意图将气路系统接好。第一级吸收管（I）是除去载气中的汞，不必每次更换。5.3.3 向水蒸气发生瓶中加入5ml氯化亚锡溶液，立即塞紧瓶塞接通抽气泵，以1500ml/min是流速曝气15min。5.3.4 取下第二级吸收管（2），将吸收液全部移入具塞比色管中，用总量为10ml是水分三次洗涤吸收管（2），洗涤液并入比色管中。滴加盐酸羟胺至红色褪尽后，再加入2滴，充分振荡，开盖放置30分钟。5.3.5 以下按第5.2.3-5.2.5各标