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文档简介

1、1溶液(solution) 广义地说,两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。 溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。24.1引言溶剂(solvent)和溶质(solute) 如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。34.1引言混合物(mixture) 多组分均匀体系中,溶剂和溶质不加区分,各组分均可选用相同的标准态,使用相同的经验定律,这种体系称为混合物,也可分为气态混

2、合物、液态混合物和固态混合物。44.2 溶液组成的表示法 在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要有如下四种:物质的量分数(摩尔分数)xB质量分数wB溶质B的质量摩尔浓度(molaity) mB物质的量浓度 cB5物质的量分数(摩尔分数)xB质量分数wB4.2 溶液组成的表示法64.2 溶液组成的表示法溶质B的质量摩尔浓度(molaity) mB 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度,单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响,电化学中用的很多。74.2 溶液组成的表示法 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度,或称

3、为溶质B的浓度,单位是 ,但常用单位是 。物质的量浓度 cB84.3 稀溶液中的两个经验定律拉乌尔定律(Raoults Law)1887年,法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ,用公式表示为:如果溶液中只有A,B两个组分,则拉乌尔定律也可表示为:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。9使用拉乌尔定律必须注意:1. 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时,溶剂的摩尔质量应采用其呈气态时的摩尔质量,而不考虑分子的缔合等因素。4.3 稀溶液中的两个经验定律2. 拉乌尔定律要求溶质为非挥发性溶质

4、;拉乌尔定律一般只使用于非电解质溶液,电解质溶液中的组分因存在电离现象,故拉乌尔定律不在使用。104.3 稀溶液中的两个经验定律亨利定律(Henrys Law)1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律:在一定温度和平衡状态下,气体在液体里的溶解度(用物质的量分数x表示)与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为: 或 式中 称为亨利定律常数,其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,即:11使用亨利定律应注意: c)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须是相同的,即溶液中溶质的浓度是与气相分子状态相同的溶解态的浓度。如HCl,在气相为HCl分子,

5、在液相为H+, Cl-,则亨利定律不适用。 b)式中p为该气体的分压。对于混合气体,在总压不大时,亨利定律分别适用于每一种气体4.3 稀溶液中的两个经验定律12宏观上:若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格服从Raoult定律的溶液。例如,A和B形成理想溶液,则 4.4 理想液态混合物微观上:从分子模型上讲,各组分分子的大小及作用力,彼此相似,当一种组分的分子被另一种组分的分子取代时,没有能量的变化或空间结构的变化。混合过程仅仅是几种物质发生分子级大小的相互分散。 13模型:必须清楚:严格意义上的理想溶液只是一种抽象的模型,实际是不存在的,但在实际上,有许多体系都极接近于理想溶液。如 光学异

6、构体、同位素化合物(H2O-D2O)的混合物、立体异构体(对、邻或间二甲苯)的混合物、紧邻同系物(甲苯-乙苯,甲醇-乙醇)的混合物都可以近似算作理想溶液。 4.4 理想液态混合物144.4 理想液态混合物例1:已知20时,CH3OH和C2H5OH的饱和蒸汽压分别为11826Pa和5933Pa。计算在20时, CH3OH和C2H5OH以相同质量混合构成理想溶液的气、液平衡组成。解:设甲醇与乙醇均为1克,则:液相:X甲=0.59X乙=1 - 0.59 = 0.4115例2 在101.325kPa、80时,有一苯与甲苯组成的溶液达到沸腾,该溶液可是为理想溶液,试计算该混合物的液相组成和气相组成。已知

7、80时,纯苯和甲苯的饱和蒸汽压分别为P*苯=116.922kPa,P*甲苯=45.995kPa4.4 理想液态混合物?16解题要点:1、沸腾时溶液的蒸汽总压等于环境的外压;P= P苯+ P甲苯2、液相组成由拉乌尔定律求得;3、气相组成由分压定律求得。 4.4 理想液态混合物17P=P*苯X苯+P*甲苯X甲苯X苯=1- X甲苯所以,X苯=0.78由分压定律得, Y苯= P*苯X苯/P=0.9 18练习: 80时纯苯的蒸汽压为100kPa,纯甲苯的蒸汽压为38.7kPa,两液体可形成理想溶液,若有苯-甲苯的气、液平衡混合物, 80时气相中苯的摩尔分数Y=0.3,求液相的组成。答案见下页19Y苯= P*苯X苯/P = =0.3X苯=0.1423, X甲苯=0.8577204.5 稀溶液的依数性214.5 稀溶液的依数性22 称为凝固点降低系数,单位 为非电解质溶质的质量摩尔浓度,单位:这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值,查出 ,就可计算溶质的摩尔质量。

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