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文档简介
1、电解质溶液相关图像题2021年新高考化学微专题复习第1页,共55页。交叉图速解中和反应的电导率规律pH与溶液各成分物中和滴定全程离子浓度比大小基元法快写质子守恒式 一步书写而成Part目 录12345中和反应的四个点起始点,半中和点,中和点,中性点质的量分数的关系第2页,共55页。溶液中有关离子平衡的基本思路看清坐标轴的含义,弄清楚曲线上的起点,交点,拐点,终点的特殊意义 根据信息明确涉及到那些反应,并与数据结合分析。规律方法5.注意对数与负对数与浓度大小的关系计算弱酸碱的平衡常数,找起点,交叉点;起点用于粗略计算,交叉点处 两种离子浓度相等。酸式盐,看pH比较电离水解程度的相对大小。弱酸/盐
2、或弱碱/盐等量混合,也要看溶液酸碱性判断。离子浓度大小的相关判定,需要根据弱电解质电离和盐类水解的相关知识,并合理运用三大守恒,等量代换。借助电离常数,水解常数进行分析。求Ka ,Kb等c (H+)等于Kac越大,lgc越大, pc=-lgc 越小pc 为浓度的负对数第3页,共55页。酸碱中和反应的电导率变化规律第4页,共55页。电 导 率电 导 率电 导 率电 导 率(V弱酸)NH3H2O中加CH3COOH弱加弱,先强后弱(V强酸)NaOH中加HCl(V弱碱)HCl中加NH3H2O强加弱,越来越弱(V强碱)CH3COOH中加NaOH弱加强,越来越强强加强,先弱后强说明一下:拐点代表中和反应完
3、成,拐点之后,代表所加反应物质过量,过量物质越多,越接近该 物质的电导率Na+ OH-Na+ Cl-NH3H2ONH4+,CH3COO-H+ Cl-NH4+ Cl-CH3COO- Na+ CH3COOH第5页,共55页。 Ba(OH)2+H2SO4 =BaSO4+2H2O, a点导电能力接近0,之后H2SO4过量分两步完成A.代表滴加H2SO4溶液的变化曲线 B.b点溶液中大量存在的离子是Na+、OH- C.c点,两溶液中含有相同量的OH- D.a、d两点对应的溶液均显中性 Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4+H2O+NaOH NaOH+NaHSO4 =Na2SO4+H2O(2016北京
4、理综,11,6分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相 等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正确的是( C )一步完成,典例1 C点, 为过量 H2SO4,无NaOH第6页,共55页。 D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-)类型:弱加强,越来越强 A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关离子浓度越大电荷越高,导电能力越强 B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的K+HA-+ Na+OH-=A2-+K+Na+H2O C.b点的混合溶液pH=7b为拐点,中和完成。为A2-的正盐溶液,水解显碱性(2019
5、课标,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.110-3,K a 2 =3.910-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( C )B点时,K+,Na+浓度相等,再加NaOH则正确第7页,共55页。第8页,共55页。未加入NaOH时,pH=1,说明第一步完全电离,第二步 部分电离,曲线只有一个交叉点,也说明了只有一步完全 电离,则代表了HA-,代表了A2-离子浓度。A错。第9页,共55页。根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=0.1000mol/L第10页,共55页。曲线当(HA-)=(A
6、2-)时溶液的pH=2,则Ka=110-2,c正确。第11页,共55页。用酚酞作指示剂,酚酞变色的pH范围为8.210,终 点时溶液呈碱性,c(OH-)c(H+),溶液中的电荷守 恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)2c(A2-)+c(HA-),D错误;答案选C。第12页,共55页。二物质的量分数与pH关系的交叉图问题速解第13页,共55页。H2A Ka1= HA-Ka2=HA-+H+=c(H+)=10-1.2 A2-+H+=c(H+)=10-4.2交叉点大致反映了酸式盐NaHA的pH和粒子浓度大小电离常数就是交点对应的溶液的c(H+)C(H
7、+)可以通过pH判断;某一刻的粒子浓度大小,可以做一垂直于 X轴的线段,交于几个点,大小顺序就是 交点由高到低的顺序三个最高点,分别大致代表H2A,NaHA,Na2A 溶液中微粒的浓度大小分布情况。交点求Ka第14页,共55页。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)注:pKa为电离常数的负对数 0为CH3COOH分布系数,1为 CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数,1为HC2O分布系数, 为42C2O2分布系数4pKa等于交点的pH,均为交点H+浓度的负对数。第15页,共55页。【2021重庆学业水平考试13】 草酸H2C2O4是二元弱酸。向100 mL 0.
8、40 mol/L H2C2O4溶液中加入1.0 mol/L NaOH溶液调节pH,加水控制溶液体积 为200 mL。测得溶液中微粒的(x)随 pH变化曲线如图所示,(x)=c(H C O )+c(HC O- )+c(C O2- )2242424c(x)x代表微粒H2C2O4、HC2O4-,C2O 2-,下列叙述正确的是()4I为H2C2O4-b点由于c(C2O4)=c(HC2O4 ),可得2c(OH )=c(H ),明显错误2-+D点由于c(HC2O4 )=0.04mol0.150.2L=0.03mol/L,D错误。第16页,共55页。典例(2017课标,12,6分)改变0.1 molL-1二
9、元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示,已知(X)=2c(H A) c(HA- ) c(A2- )c(X)A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lgK2(H2A)=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)下列叙述错误的是( D )pH=1.2对应交叉点,微粒浓度相同,A正确 K2(H2A)为第二个交叉点对应的氢离子浓度,B正确。pH等于2.7,作对应垂线,看交点可知c正确。pH等于4.2,知c(HA-)=c(A2-)= 0.05molL-1。c(
10、H+)=110-4.2mol L-1。D错第17页,共55页。A. K a 2 =(H2X)的数量级为10-6c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)2C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(HX- )B.曲线N表示pH与lg c(H X )的变化关系AB第一步,找lg值为0,与两线交点,对应纵坐 标约为4.4,5.4,一级电离强,故Ka1=10-4.4, 二级电离弱,故ka2=10-5.4 故A正确。N线B点对应的pH小,故为一级电离,B正确。 NaHX对应的pH为AB的中点对应pH,约为 4.9左右,显酸性,故C正确。pH=7时,曲线对应的点
11、均为0的右方,此时真数大于1,分子大于分母,故c(X2-) c(HX-) ,D错误对应NaHA溶液DpH=7(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 AB:分子=分母;左侧:分子分母第18页,共55页。pHpKa14.4pKa25.4pKa1pKa2X2-H2XHX-HX- “一级电离”“二级电离”左图:交叉点粒子浓度相等;右图:对数值为0时,粒子浓度相等;左图:左方交叉点pH代表pKa1,右方交叉点pH=pKa2;右图:下方红点对 应pH等于pKa1;上方蓝点表示对应pH=pKa2;左图:蓝线最
12、高点代表NaHA;pH大致在4.4-5.4的中点;右图:NaHA的pH在红蓝点的中点,对应pH也在4.4-5.4的中点。两种 图像 不同 种表 达, 同一 个意 思第19页,共55页。(2021河北邯郸大名县) 已知H3PO4是一强酸。25 时,向某浓度H3PO4路液中逐滴加入NaOH溶液,滴加过程中各种含磷微粒的种三元中物质的量分数随溶液pH的变化曲线如下图所1- H3PO42- H2PO4-3- HPO44- PO42-3-C).判断水的电离,显酸性按照酸处理,显碱性,按照盐处理。pH=7.2时显碱性,以水解为主,水电离处的H+浓度为10-6.8mol/LK1:K2= 10-2.1/10-
13、7.2 =105.1示。下列说法正确的是(B pH =12.3时,Na2HPO4和Na3PO4相等,此时2c(Na+)=5c(P总),D错。第20页,共55页。三 中和滴定,全程粒子浓度比大小第21页,共55页。中和滴定图像中全程粒子浓度比大小中和滴定全程中,均有离子浓度: c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)电荷守恒式永远相同且正确。难道电荷守恒式仅仅是为了研究自身吗?非也!设定溶液显酸性,则c(H+)c(OH-), 则可知 c(CH3COO-)c(Na+),由此 可知溶液中最少的离子是OH-,最多的离子是CH3COO-,而中间那两种离子 则不能确定大小,最少有3种情
14、况:c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-)c(CH COO-)c(H+)=c(Na+)c(OH-)3c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)记住规律:单四首尾同电性,中间两个不确定。pHc(H+)c(Na+)c(OH-)pHc(H+)=c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)pH=7时: c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-)c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)pH7时: c(Na+)c(CH3COO-)=c(OH-)c(H+)c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+)8第23
15、页,共55页。A点所示溶液中:B点所示溶液中:c Na c CH COOHC点所示溶液中:c Na c OH c C33c CH COO(江苏高考)常温下,用 0.1000 molL-1NaOH溶液滴定20mL 的0.1000molL-1的CH3COOH,曲线如下图。下列说法正确的是() c OH c CH COOH c H研究质子守恒研究物料守恒研究离子浓度D滴定过程中可能出现: 单四首尾同电性c CH3COOHc CH3COO c H c Na c OH 第24页,共55页。(江苏高考)常温下,用 0.1000 molL-1NaOH溶液滴定20mL 的0.1000molL-1的CH3COO
16、H,曲线如下图。下列说法正确的是()A点所示溶液中:33c CH COOc OH c CH COOH c H研究质子守恒CH3COOHH2OCH3COO-H2O用0基准法进行判断:可得氢或失氢的物质作为 基准物质,写出得氢产物=失氢产物,质子守恒 式不包括基准物质。(1份溶质配1份水)C(H+)C(CH3COOH)C(H+)C(OH-)C(OH-)C(CH3COO-)最后,可得“2c(H+)+c(CH3COOH) = 2c(OH-) + c(CH3COO-)”补练: 点 c(H+)+c(CH3COOH) _ c(OH-) + c(CH3COO-)氢离子+得氢=氢氧根+失氢双份弱质双份水第25页
17、,共55页。(江苏高考)常温下,用 0.1000 molL-1NaOH溶液滴定20mL 的0.1000molL-1的CH3COOH,曲线如下图。下列说法正确的是()研究物料守恒 B点所示溶液中:c Na c CH COOHpH=7时,为中性点:n(NaOH)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)研究离子浓度大小 C点所示溶液中:第27页,共55页。(江苏高考)常温下,用 0.1000 molL-1NaOH溶液滴定20mL 的0.1000molL-1的CH3COOH,曲线如下图。下列说法正确的是( D) D滴定过程中可能出现:c CH3COOHc CH COO单四首尾同电性,中间两个不确定溶
18、液显酸性,离子中,OH-最少,CH3COO-最多,中间两个不确定大小。若醋酸中和率很低,醋 酸分子可能大于其他离子。故D是有可能的。第28页,共55页。四 基元法快写质子守恒式第29页,共55页。1. 酸碱质子理论的基本观点是:(1)凡能给出质子的物质都是酸;凡能接受质子的物质都是碱。酸碱可以是分 子,也可以是阴、阳离子。424HCl、NH 、H PO 等都可以给出质子,所以是酸;CN、NH3、CH3COO等都可以接受质子,所以是碱。HCO 、H O等都既能给出质子又可以接受质子,所以既是酸又是碱。32(2)酸碱反应的本质即质子的转移。2. 质子守恒本质上就是得H+的数目=失H+的数目。第30
19、页,共55页。1.找出能发生质子传递的基准物质,一份基准物质配一份水(多份是含同种弱 粒子的,如CH3COOH,CH3COO- );基准物质:NH4+H2O2. 写出基准物质得H+产物和失H+产物,使得H+与失H+相等。 例1:写出NH4Cl溶液的质子守恒式:得H+产物:c(H3O+)即c(H+)失H+产物:c(NH3)c( OH-)质子守恒式:c(H+)=c(OH-)+c(NH3H2O)第31页,共55页。基准物质: CH3COOHCH3COO-2H2O得H+产物:c(CH3COOH)2c(H+)失H+产物:c(CH3COO-)2c( OH-)等量弱酸/弱酸盐混合,或弱酸有一半中和,满足质子
20、守恒:c(CH3COOH)+2c(H+) =c(CH3COO-) +2c( OH-)例2:写出CH3COOH与CH3COONa为1:1混合时溶液的质子守恒式:第32页,共55页。例3:写出NaHCO3与NaHSO3溶液的质子守恒式:基准物质:3HCO -2H O失H+产物:c(CO 2-)c( OH-)3得H+产物: c(H2CO3)c(H+)2-c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO3)2-同理:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO3)质子守恒式不包括基准 物质自身第33页,共55页。例4:写出Na2CO3或Na2SO3溶液的质子守恒式:基准物质:CO32-H2
21、O-c(HCO3)c(H+)+H+2c(H2CO3)+2H+c( OH-)c(H+)+c(HCO3) +2c(H2CO3)=c(OH )-c(H+)+c(HSO3) +2c(H2SO3)=c(OH )-第34页,共55页。例5:写出Na2CO3和NaHCO3溶液为1:1的质子守恒式:CO32-HCO3-2H2O2-c(CO3)-2c( OH )c(HCO3-)2c(H2CO3)-2c(H+)+c(HCO3) +3c(H2CO3)=c(CO32-) +2c(OH )+H+2H+c(H2CO3)+H+2c(H+)+2H+-2H+-H+第35页,共55页。例6:写出NaH2PO4的质子守恒式:H2P
22、O4-H2Oc(H+)+c(H3PO4) =c(HPO 2-)+ 2c(PO 3-)+c( OH-)44c(H3PO4)+H+c(H+)+H+-c( OH )c(HPO 2-) 2c(PO 3-)44-H+-H+-2H+第36页,共55页。五 中和滴定中四个点的意义及其应用第37页,共55页。起始点半中和点中性点中和点定强弱求弱酸的Ka半酸半盐三大守恒仅可写电荷守恒粒子浓度比大小纯盐三大守恒粒子浓度比大小中性点:因物料守恒不确定,故质子守恒也不确定在20mL0.1molLCH3COOH溶液中逐滴加入0.1molL NaOH溶液粒子浓度比大小第38页,共55页。例题:在20mL0.1molLCH
23、3COOH溶液中逐滴加入0.1molL NaOH溶液,曲线如下图所示,有关粒子浓度关系起始点:pH=1为强酸,pH1为弱酸。半中和:考缓冲溶液:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)电荷守恒2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 物料守恒质子守恒c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)显酸性,电离水解,强离子居中c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)1=1c(CH3COO-)c(OH-) c(H+)不水解 水解 显性隐性11+ = - - -强=弱+弱+弱OH-+失氢=H+得氢第4
24、0页,共55页。【2016 天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系:KHA KHBKHDB滴定至 P 点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB) c(H)c(OH)CpH=7 时,三种溶液中:c(A )=c(B)=c(D)D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:c(HA) c(HB) c(HD)=c( OH)c(H)根据起点判断电离常数半中和点的离子浓度大小水解程度不同,则离子浓度不同。混合溶液的质子守恒式第41页,共55页。【2016 天津
25、卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如 图所示,下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系:KHA KHBKHDA选项,起点三种酸的pH均大于1,说明均为弱酸;pH越大,酸性越弱, 电离常数K越小,故A正确。第42页,共55页。【2016 天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如 图所示,下列判断错误的是()B滴定至 P 点时,溶液中:半中和点的离子浓度大小c(B)c(Na)c(HB) c(H)c(OH)B选项
26、,P点含有等量的HB,NaB,则最初设HB,Na+,B-均为1份,第43页,共55页。【2016 天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如 图所示,下列判断错误的是()CpH=7 时,三种溶液中:c(A )=c(B)=c(D)C选项, c(A-), c(B-) c(D-)分别等于c(Na+), 但由于它们的水解程度不同pH=7时,所加NaOH也就 不同,故c(A-), c(B-) c(D-)不同。第44页,共55页。D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:【2016 天津卷】室温下,用相同浓度
27、的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如 图所示,下列判断错误的是()混合溶液的质子守恒式c(HA) c(HB) c(HD)=c( OH)c(H)D选项平衡式,全弱质子守恒。写出全部基准物质,使H+得H+=OH-+失H+,即可迅速秒杀:A-,B-D-H2OHA,HBHDH+OH-第45页,共55页。【2016 天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度A三种酸的电离常数关系:KHA KHBKHD滴定至 P 点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB) c(H)c(OH)pH=7 时,三种溶液中:c(A )=c(B
28、)=c(D)当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后: c(HA) c(HB) c(HD)=c( OH)c(H)均为 0.1mol L1 的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( C )第46页,共55页。【2016 年高考江苏卷】H2C2O4 为二元弱酸。20时,配制一组 c(H2C2O4 )+ c(HC2 O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol L-1 的H2 C2 O4 和NaOH 混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(ApH=2.5 的溶液中:c(H2C
29、2O4 )+c(C2O42-)c(HC2O4 -)Bc(Na+)0.100 mol L-1 的溶液中:c(H+)+c(H2 C2 O4)c(OH -+c(C2 O42-)Cc(HC2 O4-)c(C2 O42-)的溶液中:c(Na+)0.100 mol L-1+c(HC2O4 -)DpH=7 的溶液中:c(Na+)2c(C2 O42-) 划线交点比大小NaOH与H2C2O4相等,为NaHC2O4溶液。0.1与加合替换0.1与加和替换,观察与什么守恒有关。先写电荷守恒式,再去离子比大小。第47页,共55页。【2016 年高考江苏卷】H2C2O4 为二元弱酸。20时,配制一组 c(H2C2O4 )
30、+ c(HC2 O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol L-1 的H2 C2 O4 和NaOH 混合 溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(ApH=2.5 的溶液中:c(H2C2O4 )+c(C2O42-)c(HC2O4 -) 划线交点比大小方法策略:先找出pH=2.5,再作垂线交于3点,观察大小。观察,最高点为HC2O4-, 应为小于号。第48页,共55页。Bc(Na+)0.100 mol L-1 的溶液中:c(H+)+c(H2 C2 O4)c(OH -+c(C2 O42-)【2016 年高考江苏卷】H2C2O4 为二元弱酸。20时,配制一组 c(H2C2O4+ c(HC2 O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol L-1 的H2 C2 O4 和NaOH 混合 溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()NaOH与H2C2O4相等,为NaHC2O4溶液质子守恒式。方法策略:运用基元法:可迅速判断B正确。HC2O4-H2O
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