大学有机化学B复习48学时(共10页)

1、有机化学(yu j hu xu)B复习基本(jbn)反应取代(qdi)反应自由基取代反应亲电取代反应亲核取代反应亲核取代分为：SN1和SN2加成反应亲电加成烯烃(xtng)的加成反应（2）炔烃的加成反应(ji chn fn yn)如下炔烃的反应实际上的酮式和烯醇式的互变异构，乙炔得到(d do)醛，其他炔得到酮。（3）二烯烃的加成反应双烯合成：亲核加成（三）消除(xioch)反应醇的消除反应在酸性条件下进行(jnxng)，分子内消除得到烯，符合查依采夫规则，分子间消除得到醚，醇的消除常常会发生重排反应。卤代烃的消除反应在碱性条降下进行，一般符合查依采夫规则，但有时不符合查依采夫规则，向着(xi

2、ng zhe)形成共轭体系方向进行。有时候会发生重排。（四）氧化反应（五）还原(hun yun)反应（六）其他(qt)类型的反应1、重氮化反应(fnyng)， (1) 重氮的应用制备用常规的方法得不到的化合物。(2) 重氮盐与酚、胺的偶合(u h)反应，首先在酚、胺的对位，若对位已被占据，则发生在邻位。2、H的取代(qdi)反应 3、羧酸(su sun)的脱羧；(1) 乙二酸、丙二酸脱羧得到一元酸(2) 丁二酸、戊二酸脱水得到环状酸酐(3) 己二酸、庚二酸脱水得到环酮4、羟基酸的反应 羟基酸分子间脱水生成六元环的交酯。 羟基酸分子内脱水生成，不饱和酸。 和羟基酸脱水生成五元环合六元环的内酯。5

3、、醚键的断裂(抱括烯醚键的断裂称Claisen(克莱森重排)反应。6、霍夫曼降级反应失去羰基得到伯胺的减碳反应。7、乙酰乙酸乙酯的合成及应用酮式分解，主要用于制备酮。三、用化学方法鉴别要求：显色反应、沉淀、褪色等现象明显的反应。1、Br2/H2O、KMnO4用于鉴别不饱和键和其他类型的化合物。2、苯肼(2,4二硝基苯肼)用于鉴别醛和酮及还原糖。3、I2+NaOH用于鉴别甲基醛、甲基酮、甲基醇，称碘仿反应。4、AgNO3/醇溶液用于鉴别卤代烃。5、斐林试剂(shj)只氧化(ynghu)脂肪族醛不氧化芳香族醛。6、托伦试剂(shj) (银镜反应)即可氧化脂肪族醛，也可氧化芳香族醛。7、FeCl3用

4、于鉴别酚类和含有烯醇式的化合物。9、希夫试剂用于鉴别醛类，酮无反应。10、卢卡斯试剂用于鉴别醇类。11、饱和NaHSO3鉴别醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。12、Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl鉴别有活泼氢的端炔。四、其他内容 (概念) 1、酸性：指酚类化合物、羧酸类化合物。 2、碱性：指胺类化合物。 3、芳香性：符合休克尔规则的化合物有芳香性，多数指的芳香烃、某些正、负离子。习题复习： 写出下列化合物的结构式水杨酸 乙酰水杨酸 草酸 苦味酸 苄醇 乙酸甲酯 肉桂醛 碘仿 乳酸 酒石酸 苹果酸 萘酚的衍生物 2溴苯甲酰氯 对甲氧基苯甲酰氯 苄氯 甲基乙烯基醚 肉桂酸 5硝基1萘酚

5、 N,N二甲基苯胺 氢氧化二甲基二乙基铵 氯化四甲铵 苯肼 2,4二硝基苯肼 环氧乙烷 1，2环氧丙烷 2,3环氧丁烷 乙酰乙酸乙酯 烯丙基氯 丙烯基氯 N甲基N乙基甲酰胺等。选择题（将正确答案填在括号内）1：甲烷(ji wn)中HCH的键角为（B ）A 90 o B 109 .5 o C 120 o D 180 o下列(xili)化合物进行SN1反应速度(fn yng s d)最快的是（ C ）应速度最慢的是（A ）下列化合物酸性最强的是（ A ）下列化合物碱性最弱的是（ D ）下列化合物碱性最强的是（ B ）下列化合物发生水解反应，速度最快的是（ A ）A 乙酰氯 B 乙酰胺 C 乙酸乙酯

6、 D 乙酸酐下列化合物能发生康尼扎罗（歧化）反应的是（ A ）AA SN1反应 B SN2反应 C 亲电取代 D 自由基取代AA: 亲电取代 B: 亲核取代 C: 自由基取代 D: 亲核加成DA：亲电加成 B：亲核加成 C：亲核取代 D：亲电取代下列化合物能发生碘仿反应的是（ C ） A. CH3CH2CHO B. CH3OCH2CH3 C. CH3CH2OH D. (CH3)3COH下列正碳离子最稳定的是（ C ）下列化合物在水中溶解度最大的是（ D ）A: 丁烷 B: 1丁烯 C: 丁醛 D: 丁酸下列化合物能与FeCl3显色的为（ D ）A 苯甲醇 B 苯甲醚 C 丙二酸二乙酯 D 乙酰

7、乙酸乙酯下列取代基中，常用于保护氨基的是（ B ）A： CH3 B：COCH3 C：NO2 D：OH下列(xili)化合物亲电取代反应活性最强的为（ C ）下列(xili)化合物具有芳香性的是（ C ）能与饱和(boh)亚硫酸氢钠发生反应的化合物是（ D ） A. 2戊醇 B. 3戊醇 C. 3戊酮 D. 环己酮 用于提纯分离醛酮化合物的试剂是（ A ）A. NaHSO3 B. HCN C. 浓NaOH D. H2O14. 能与溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是（ D ）A. 己烷 B. 环己烷 C. 丙烷 D. 环丙烷 14：下列试剂中，称为羰基试剂的是（ A ）A2，4二硝基苯肼 A. 斐林试

8、剂 C. 吐伦试剂 D .HCNCH3CH=CHCHO为CH3CH=CHCH2OH，所用的试剂是（ D ）A H2/Ni B Lindlar催化剂 C ZnHg/HCl D NaBH412：下列化合物中，能被吐伦试剂氧化，但不能被斐林试剂氧化的是（ C ）。A: 丙醛 B: 甲醛 C: 苯甲醛 D: 丙酮A 成下列反应式 鉴别(jinbi)下列各组化合物甲醛(ji qun)乙醛(y qun)丙酮正丁醇合成题推结构某化合物分子式为C5H12O（A）氧化后得到C5H10O（B），（B）能和苯肼反应，与碘的碱溶液共热时有碘仿生成，（A）与H2SO4共热得C5H10（C），（C）经氧化后得到丙酮和乙酸

9、，试推导A、B、C的结构。 分子式为C6H15N的化合物A，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温时作用放出氮气并得到化合物B，B与碘的碱溶液共热时有碘仿生成；B与硫酸共热得到C，C经氧化得到2甲基丙酸和乙酸，试推测A、B、C的结构式2：有一芳香(fngxing)化合物A的分子式为C7H8O,A与Na不反应(fnyng),与氢碘酸反应生成两个化合物B和C, B能溶于NaOH并与FeCl3溶液作用呈紫色,C与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银沉淀(chndin)。试写出A、B、C的结构式及相关的反应方程式。(6分) 化合物A、B、C的分子式均为C3 H6 O2，只有A能与NaHCO3作用放出二氧化碳，B和C在氢氧化钠溶液中水解，B的水解产物之一能发生碘仿反应，C不能。推出A、B、C的构造式。（ 分子式为C5H12O的化合物A，能与金属钠反应放出氢气，氧化得到分子式为C5H10O 的B，B和能与苯肼反应，与碘的碱溶液共热时有碘仿生成；A与硫酸共热得到C5H10的C，C经氧化得到丙酮和乙酸，试推测A、B、C的结构式内容总结（1）有